Кольбе синтезы растворитель

Однако учета только этого фактора недостаточно для понимания природы высокой активности стеклоуглерода в синтезе Кольбе. Так, еще задолго до этих работ было показано, что на графитовых электродах, уплотненных жидким стеклом или продуктами пиролиза, может быть получен высокий выход димерного продукта [211]. По-видимому, необходимо учитывать также специфические особенности конкурентной адсорбции молекул растворителя (метанол, вода) и реагента (ацетат, монометиладипинат) на углеродном электроде 205, 216]. [c.158]

Выход реакции Кольбе определяется соотношением скоростей разряда растворителя и иона карбоновой кислоты. Как было показано выше, скорость окисления метанола зависит от температуры синтеза стеклоуглерода. Однако в присутствии ацетата и монометиладипината вследствие их сильной адсорбции на стеклоуглероде различия в активности разных типов стеклоуглерода сглаживаются из-за общего сильного торможения реакции разряда растворителя. В водных растворах при н.к.э.1,8 В наблюдается также пассивация процесса разряда воды из-за изменения состояния поверхности стеклоуглерода. Все это способствует переходу к процессу разряда иона карбоновой кислоты и реакции конденсации. При этом анодные поляризационные кривые и механизм реакций в метанольных растворах ацетата на стеклоуглероде аналогичны соответствующим данным на платиновом электроде. Однако в отличие от платины в водных растворах на стеклоуглероде наблюдается процесс пассивации. Пассивация стеклоуглеродного анода и его разрушение при вы- [c.158]

Образующийся в результате реакции продукт представляет собой эфир двухосновной кислоты с удвоенным, по сравнению с исходной кислотой, числом СНа-групп. Синтез Брауна — Уокера был использован для изготовления двухосновных кислот, содержащих вплоть до 32 СНа-групп. Влияние таких факторов, как вещество электрода, присутствие катализаторов для разложения перекиси водорода, характер растворителя, температура, присутствие нейтральных солей, на реакцию Брауна— Уокера настолько сходно с тем, что наблюдается при синтезе Кольбе, что трудно усомниться, что основной механизм обоих процессов один и тот же [14]. [c.689]

Необходимо отдать предпочтение метанолу как среде для проведения реакций типа синтеза Кольбе, так как скорость окисления этого растворителя значительно меньше, чем скорость окисления воды [5, 9, 10]. Небольшие добавки последней, тем не менее, желательны, так как, не влияя существенно на долю тока, идущую на окисление растворителя (см. рис. 2), вода увеличивает электропроводность раствора. [c.72]

Синтез алканов по методу Кольбе (гл. 8, разд. 3) проводится путем электролиза концентрированного раствора соли алифатической кислоты (щелочной металл). Необходима довольно высокая плотность тока для того, чтобы обеспечить образование радикалов в количествах, достаточных для димеризации в желаемый продукт. Относительно низкая концентрация радикалов способствует протеканию побочных реакций взаимодействия этих радикалов с растворителем (с образованием алканолов) или разложения в алкены. Факторы, способствующие стабилизации радикалов, в частности разветвление алкильного остатка, обычно приводят к снижению выхода алканов. [c.416]

С помощью изотопной метки дейтерием было доказано, что в электрохимическом синтезе Кольбе (образование углеводородов при электролизе водных растворов солей алифатических карбоновых кислот) растворитель участия не принимает. Так, при электролизе раствора уксуснокислого калия обычного состава в тяжеловодородной воде выделя-ет эгган обычного изотрцногр состава, в то время как пр электролизе раствора СОаСООК образуется СаВв. Таким образом, можно считать, что. образование углеводородов в реакции Кольбе является. результатом прямого соединения двух радикалов [c.147]

Удобный общий способ выполнения синтезов Кольбе заключается в следующем. Исходную кислоту (или кислотьт) растворяют в метаноле, содержащем достаточное для нейтрализации небольшой части (около 2%) кислоты (или кислот) количество метилата натрия и затем раствор подвергают электролизу между двумя платиновыми электродами до слабощелочной реакции. По мере электролиза карбоксилат-ионы превращаются на аноде в конечный продукт выделяющийся на катоде натрий реагирует с растворителем, и образующаяся [c.10]

Эта реакция находит применение в синтезе. Она протекает с алкильными и арильными производными металлов, с ацетиле-нидами металлов (более электроположительных, чем магний), а также с реактивами Гриньяра. Обычно ее проводят, добавляя раствор металлорганического соединения в инертном растворителе к взятому в большом избытке твердому мелкоизмельчен-ному СОг. Особенно широко эту реакцию применяют для получения кислот ацетиленового ряда. Другим примером реакции такого типа является реакция Кольбе — Шмидта (см. разд. 10.5.3.3). [c.319]