Реакция замещения пиррольной системы

Реакции замещения пиррольной системы [c.235]

Большинство производных пиррола, которые применялись при синтезах природных продуктов, было получено с помош,ью методов, состояш,их из одной или более реакций замещения после первоначального замыкания цикла. Решение проблемы синтеза пиррольных производных в общем случае состоит в познании превращений, которые могут быть осуществлены с готовой пир-рольной системой. Эти превращения будут рассмотрены в главе, посвященной реакциям пиррольной системы. [c.222]

Реакции пиррольных систем можно удобно подразделить на реакции замещения, реакции заместителей кольца, реакции конденсации и реакции, идущие с разрушением пиррольной системы, например, раскрытия цикла. Прежде чем переходить к рассмотрению деталей этих реакций, необходимо сформулировать принципы, которые облегчили бы понимание реакционной способности производных пиррола. Лучше всего это сделать при рассмотрении аналогии между пирролами и фенолами. [c.224]

В своем обзоре по химии пиррола в 1904 г. Чамичан [76] совершенно определенно установил, что метильные группы пиррольного кольца усиливают основные свойства , а электроноакцепторные группы усиливают кислотные свойства пиррольной системы. Это наблюдение имело фундаментальное значение для понимания реакционной способности, а также кислотности и основности пиррола. Электроноакцепторные группы в цикле понижают скорость реакций электрофильного замещения, в то время как электронодонор-ные группы, подобно метилу и этилу, повышают скорость этих реакций. Обычные электроноакцепторные группы, которые изучались в ряду пиррола, представляют собой карбэтоксиальдегидную, нитрильную, нитро-,бром- и ацетильную группы. В качестве обычных электронодонорных групп изучались метил и этил. Именно с этими группами, связанными в различных сочетаниях с циклом пиррола, мы будем иметь дело в большинстве рассматриваемых нами случаев реакционной способности. [c.232]

Большинства этих превращений мы уже касались в главах 1, 3 и 5. В настоящей главе рассматриваются общие закономерности реакций замещения атомов водорода при углеродных атомах кольца на электрофильные группы. Эти реакции обычно классифицируют как гетероароматическое электрофильное замещение , имея в виду не только аналогию, но и значительную специфику по сравнению с такими же реакциями в ароматическом ряду. Эта специфика всецело определяется гетероатомом, который оказывает ориентирующее влияние на направление реакции, в зависимости от условий изменяет свое валентное состояние (катион, анион или нейтральная форма), а также пассивирует или активирует кольцо по отношению к электрофилам. Последнее обстоятельство особенно важно, так как существует явная зависимость между природой гетероатома и легкостью, с которой соединение подвергается электрофильному замещению. Наиболее активны я-избыточные гетероциклы, содержащие гетероатом пиррольного типа, наиболее инертны— я-дефицитные системы. Промежуточное положение по реакционной способности занимают азолы. [c.164]

Пиррольные ядра нумеруются римскими цифрами I, И, П1, IV. Арабские цифры от 1 до 8 указывают места замещения при углеродных атомах в каждом кольце. Пиррольные кольца связаны между собой углеродными метеновыми мостиками (—СН = ), обозначаемыми греческими буквами а, у. Такая структура приводит к наличию некоторых особых свойств. Так, например, соединение приобретает ароматический характер, свойственный бензолу. Оно становится устойчивым, и его можно галоидировать, нитровать и сульфировать без риска расщепления или других изменений. В то же время, как известно, изолированные пиррольные кольца очень реактивоспособны и легко полимеризуются при этих реакциях. Устойчивость порфиновой системы повышается при введении боковых цепей. Порфин разлагается при 360°. Восстанавливается амальгамой натрия. Металлические производные характера комплексных соединений получаются довольно легко, напрн- [c.274]

Реакция нитрозирования в кислых средах может протекать на только в положение 3 пиррольного кольца, но и в положение 2. Так, при нитрозировании 2,4-дифенилпиррола был получен 5-нитрозо-2,4-дифенил-пиррол, представляющий интерес для синтеза красителей (пат. 2382916 2410604 США). Довольно часто нитрозирование пирролов проводят в щелочных средах с использованием системы алкилнитрит + алкоголят щелочного металла. Метод позволяет осуществлять нитрозирование пирролов, неустойчивых в кислых средах. Замещение в этих условиях протекает в положение 3 пиррольного кольца (пат. 2997467 США пат. 816382 Англ.), что объясняется строением пиррольного аниона [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология