Пирролы нитрозирование

Нитрозирование. Простые пирролы легко реагируют с азотистой кислотой, превращаясь в комплексные соединения (см. разд. Окисление) нитрозопроизводные образуются только при наличии электроноакцепторных группировок. [c.227]

Реакции фурана, пиррола и тиофена со слабыми электрофилами, такие, как конденсация с альдегидами и кетонами, азосочетание с солями диазония, нитрозирование, меркурирование и некоторые другие, свидетельствуют [c.904]

Вследствие чувствительности к кислотам непосредственное нитрование, нитрозирование и сульфирование в ряду пиррола не применяются. Однако в определенных условиях эти реакции могут быть проведены. Так, например, комплекс серного ангидрида с пиридином СаНбЫ 50з при превращает пиррол в 2-суль кислоту. Последняя выделяется из реакционной смеси с превосходным выходом в виде бариевой соли [c.512]

Строение пирролов существенно влияет на способ нитрозирования, поскольку многие из них в кислых средах неустойчивы. Введение в ядро таких заместителей, как сложноэфирная группа или арильный радикал, делает молекулу более устойчивой, в связи с чем такие пирролы [c.123]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

Свободная пара электронов азота, которая обусловливает основные свойства азотсодержащих соединений, в данном случае вовлечена в зх-облако, и поэтому она не способна к обобществлению с протоном кислоты. Поэтому в противоположность многим аминам пиррол — очень слабое основание (7(б 2,5-10 ). По той же причине для пиррола характерна высокая электронная плотность в кольце, обусловливающая высокую реакционную способность пиррола в реакциях электрофильного замещения он вступает в реакции типа нитрозирования и сочетания с сол51МИ диазония, которые характерны только для наиболее реакционноспособных производных бензола, фенолов и аминов. [c.1017]

Синтез Кнорра — наиболее общий и широко используемый метод получения пирролов, заключающийся в конденсации а-ами-нокетонов или а-амино-р-кетоэфиров с кетонами или кетоэфи-рами в присутствии таких реагентов, как уксусная кислота (чаще) или щелочь (реже) при этом образуются пирролы с хорошими выходами. а-Аминокетоны обычно получают нитрозированием р-кетоэфиров или р-дикетонов с образованием соответствующего оксима, который затем восстанавливают цинком в уксусной кислоте. [c.105]

Нитрозирование. Нитрозирование (ЫаЫОг—СН3СООН) некоторых пирролов проходит успешно например, 3-метоксиндол превращается в соединение(295), пирроколин дает соединение(296). [c.174]

Механизм процесса нитрозирования очень сильно зависит от условий проведения реакции. Из обзора по диазотированию (см. стр. 1870) можно предположить, что в разбавленном водном растворе азотистой кислоты основным нитрозирующим агентом является азотистый ангидрид (N2O3), а в присутствии ионов галогена— хлористый нитрозил (NO I). Таким образом, реакции фенолов, третичных аминов и пирролов, вероятно, включают первоначальную стадию нитрозирования под действием одного из названных реагентов. Менее реакционноспособные соединения, такие, как полиалкилбензолы и эфиры фенола, вероятно, нитрозируются либо нитрозацидий-ионом (H2NO2), либо нитрозоний-ионом (N0+). Первоначально образующееся нитрозосоединение реагирует с нитрозоний-ионом, давая глубоко окрашенные красно-коричневые комплексы, которые препятствуют разложению нитрозосоединений в сильнокислой среде. [c.1884]

При проведении этой реакции встречаются те же ограничения, что и при получении ароматических нитрозосоединений. Главное из них связано с низкой электрофильностью нитрозирующих агентов. Поэтому в реакцию нитрозирования вступают наиболее реакционноспособные азотсодержащие гетероциклы пирролы [214, с. 324 145], пиразолы, пира-золиноны, пиразолидиноны [215, с. 91 216, с. 85], пиридины [217, с. 5, 819 145, с. 108], пиримидины [218, с. 146]. [c.123]

Реакция нитрозирования в кислых средах может протекать на только в положение 3 пиррольного кольца, но и в положение 2. Так, при нитрозировании 2,4-дифенилпиррола был получен 5-нитрозо-2,4-дифенил-пиррол, представляющий интерес для синтеза красителей (пат. 2382916 2410604 США). Довольно часто нитрозирование пирролов проводят в щелочных средах с использованием системы алкилнитрит + алкоголят щелочного металла. Метод позволяет осуществлять нитрозирование пирролов, неустойчивых в кислых средах. Замещение в этих условиях протекает в положение 3 пиррольного кольца (пат. 2997467 США пат. 816382 Англ.), что объясняется строением пиррольного аниона [c.124]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология