Катализатор алкоголяты щелочных металлов

В сложных эфирах атомы водорода в а-положении активиро-ванй" в меньшей степени, чем в альдегидах и кетонах, поэтому катализатором этой конденсации обычно является сильноосновный агент — алкоголят нат М5/ Выло твердо установлено, что в отсутствии хотя бы небольших количеств спирта, из которого вначале образуется алкоголят натрия, реакция конденсации не идет. Кроме натрия конденсирующим агентом могут быть и другие щелочные металлы. [c.176]

За последние годы подвергается изучению особый способ использования щелочных металлов для полимеризации, в виде так называемых алфиновых катализаторов. Алфиновые (от слов алкоголь и олефин) катализаторы содержат два натриевых производных вторичного спирта и олефина. Полимеризация с алфиновыми катализаторами не показывает никаких особенностей. сравнительно с обычной натриевой полимеризацией [38], но дает весьма своеобразные полимеры. [c.358]

Анионная полимеризация при получении полимеров типа I (А) может быть проведена при температурах от —40 до —90° в сильно сольватирующих полярных средах, таких, как жидкий аммиак, диметиловый и диэтиловый эфиры этиленгликоля или диэтиленгликоля. Катализатором может служить а) мелкодиспергированный щелочной или щелочноземельный металл б) соль металла и кислоты Льюиса, имеющей рК, 15—40, например амид натрия, особенно если соль получена в присутствии кислорода или окисляющих ах ентов, таких, как соль железа в) алкоголят металла [c.266]

Компонентами катализатора Циглера являются а) металлоорганическое соединение металлов II или III группы, особенно алкила-ты алюминия, цинка или магния, или гидриды щелочных металлов, алкилгидриды металлов типа Rn М — X, б) соль, например галогенид, алкоголят или ацетилацетоиат металла IV, V и VI групп, особенно хрома, молибдена, тория, ванадия или циркония. По-видимому, между двумя компонентами происходит реакцня, в которой металл компонента [б)] частично алкилируется и восстанавливается, например в случае титана — до степени окисления 3 или ниже. [c.436]

Алфиновые катализаторы, открытые Мортоном, представляют собой трехкомионентные комплексы тииа КМе—КОМе—МеХ, где Ме — щелочной металл, X — галоген, группа СК или СК8 [1]. Своим названием они обязаны синтезу из алкоголей и олефинов. Типичный алфиновый катализатор может быть получен следующим образом. В углеводородной среде (обычно в пен-тане) и атмосфере инертного газа осуществляют взаимодействие между металлическим натрием и амилхлоридом [c.399]

Были- предложены и другие катализаторы ванадаты металлов (за исключением ванадатов щелочных металлов) сплав цинка с медью (в виде тонко-й сетки) металлические -меда, железо, никель, серебро и платина, а также окиси олова, хрома, кобальта и ванадия Во- всех случаях -смесь воздуха и алкоголя, взятых в -необходимом соотношении (или с содержанием- в-оздуха несколько ниже действительно необходимого) проводится над катализатором, предварительно нагретым -приблизительно до 500°. Для поддержания катализатора -при этой температуре является достаточной теплота реакции. Wells описал некоторые катализаторы, как например двуокись марганца и перекись бария, которые можно применять при более низких те мпературах, например в интервале 100—250°. [c.441]

Анионная (карбанионная) полимеризация. Эта полимеризация протекает через стадию образования карбаниона. Катализаторами этого типа полимеризации служат электронодонорные вещества — основания, щелочные металлы, металлорганические соединения (бутиллитий, бутилнатрий, трифенилметилнатрий, Al( 2Hs)3 и его комплексы и др.), гидриды металлов (LiH, NaH), амид калия KNH2. Активными катализаторами являются также продукты, образующиеся при пропускании олефинов через смесь натрийалкила, алкоголята и галогенида натрия, — алфиновые катализаторы (от слов алкоголят и олефин ). [c.373]

Алкоголяты могут быть амфотерными, сильно кислыми и сильно щелочными. Алкоголяты щелочных металлов, например алкоголят натрия, являются основаниями благодаря этоксид-иону [1—3]. Алкоголят алюминия [4] А1 (ОК)д проявляет прежде всего кислотные свойства благодаря сильной тенденции электрофильного, т. е. кислотного, атома алюминия приобрести пару электронов у электродотного соединения, т. е. основания. По отношению к другой, более сильной кислоте алкоголят алюминия может вести себя как основание, подобно гидроокиси алюминия. В литературе находим некоторые очень интересные исследования в области каталитической конденсации альдегидов с применением кислотных, основных и амфотерных катализаторов. Кульпин-ский и Норд [5] описали применение комплексного алко-голята Mg [А1 (ОК)4]2, который, согласно их экспериментальным результатам, проявляет, повидимохму, амфотерную природу. [c.188]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа КМе —КОМе —МеХ (где Ме —щелочной металл X — галоген, группа СМ или N5), которые активируются олефином. Свое название катализаторы получили от слов алкоголят и олефин. Для процессов с применением катализаторов характерны большие скорости полимеризации и высокая стереоспецифичность. Аналогичные результаты получаются и при использовании катализаторов, открытых Циглером и изученных Натта. Их обычно готовят из двух компонентов, один из которых обеспечивает координацию, а другой — рост полимерной цепи. Катализаторы Циглера — Натта получают из металлалки-лов или из гидридов натрия, лития, бария и алюминия, к которым добавляют соединения металлов IV—VIII групп, чаще галогениды титана, ванадия, хрома, циркония и другие, т. е. соединения элементов с незаполненной промежуточной электронной оболочкой. Такого типа катализаторы способствуют анионнокоординационной полимеризации, но по мере повышения склонности связи С—Ме к гомолитическому распаду или по мере возрастания электрофильности катализатора и его компонентов [c.543]

Весьма интересным направлением использования щелочных металлов в качестве возбудителей полимеризации является так называаемая алфиновая полимеризация. Название алфиновые катализаторы происходит от слов алкоголь и олефин. Эти катализаторы содержат два натриевых производных—вторичного алкоголята и олефина. [c.351]

Так называемые алфиновые катализаторы представляют собой особый тип металлоргаиических катализаторов [15]. Они являются комбинацией алкилгалогенида, алкилалкоголята и алкенильного соединения щелочного металла. Самой активной и известной комбинацией является смесь хлорида натрия, изопропилата натрия и аллилнатрия. Наименование алфин составлено из слов алкоголь и олефин, применяемых для приготовления катализатора. Под действием этих катализаторов получают с высокой скоростью полимеризации полимеры с больпшм содержанием 1,4-гранс-структуры, являющиеся несмотря на высокий молекулярный вес практически неразветвленными и несшитыми. [c.490]

Алфиновые катализаторы представляют собой трехкомпонентные комплексы типа НМе-Ь РОМе-ЬМеХ, где Ме — щелочной металл, X — галоген, К — органический радикал. Обычно они получаются из алкоголей и олефинов, откуда и произошло их название. [c.163]

Возможен и случай, когда то или иное химическое превращение нескольких функциональных групп цепи стимулирует протекание другой реакции с соседними функциональными группами. Наиболее ярким примером могут служить внутримолекулярные превращения полиакролеина и полиметакролеина, подробно изученные Котоном, Андреевой и сотр. [65]. В результате комплексного изучения реакций восстановления альдегидных групп в цепи этих полимеров под влиянием щелочных реагентов — алкоголятов металлов — эти авторы обнаружили и доказали, что протекание реакции Меервейна — Понндорфа (восстановление альдегидных групп до гидроксильных) на полиметакролеине до степени конверсии 10—15% стимулирует сопутствующую реакцию сложноэфирной конденсации с рядом находящимися альдегидными группами. Дело в том, что образующийся по реакции Меервейна — Понндорфа алкоголят, соответствующий альдегиду, является истинным катализатором последующей реакции Тищенко, когда образуются промежуточные высокомолекулярные продукты лактонной структуры [66]. [c.23]