Общий метод синтеза амидов с использованием ВОР

Действие аммиака или аминов на ацилгалогениды представляет собой общий метод синтеза амидов [691]. Реакция сильно экзотермична и требует тщательного контроля, обычно охлаждением или разбавлением. При использовании аммиака получают незамещенные амиды, из первичных аминов получаются N-замещенные амиды, а из вторичных аминов — N, N-ди-замещенные амиды. Аналогично можно ацилировать арил-амины. В некоторых случаях для связывания выделяющегося НС1 добавляют водный раствор щелочи. Такая реакция носит название метода Шоттена — Баумана (как и в случае реакции 10-22). [c.153]

Пиктэ с сотрудниками [7] улучшили предложенный метод и показали, что он имеет значение общего препаративного метода. Они проводили реакцию в кипящем инертном растворителе, например толуоле или ксилоле, в присутствии пятиокиси фосфора. Позднее было показано, что в отдельных случаях лучшие результаты получаются при применении кипящего тетралина [8]. Деккер и сотрудники [9] установили, что эффективными конденсирующими средствами могут служить также хлорокись фосфора и пятихлористый фосфор. Реакция Бишлера—Напиральского обычно приводит к образованию изохинолинов с удовлетворительными выходами низкие выходы наблюдались сравнительно редко . При осуществлении синтеза применяются различные растворители и некоторые обычные конденсирующие агенты кислого характера [9]. С успехом используется полифосфорная кислота [1061 напротив, отрицательные результаты получены при применении концентрированной серной кислоты, трехфтористого бора и хлористого алюминия [11] о применении фтористоводородной кислоты сведений не имеется. Использование активированной окиси алюминия в кипящем декалине дает возможность получить 1-фенил-3,4-дигидроизохинолин (Н1) из М-бензоилфенетиламина (И) Лишь с низким выходом [11]. В реакции Бишлера—Напиральского с успехом применялись амиды более сложной структуры, имеющие заместители в ароматическом ядре и аминной части молекулы, а также и соединения с усложненным ацильным радикалом [12]. [c.265]

Тэйлор и Золтевич [1] разработали общий метод синтеза тио-амидов кислот из соответствующих нитрилов с использованием в качестве источника сероводорода Т. в кислой среде. Этот метод обеспечивает хорошие выходы тиоамидов высокой степени чистоты. В реакцию вступают нитрилы алифатических кислот и ароматических, содержащих в ядре электронодонорные и электроноакцепторные заместители, а также группировки, потенциально способные к восстановлению. Нагревают на паровой бане в течение 15—30 мин. 1 экв нитрила с 2 экв Т. в ДМФА, S S [c.498]

Для получения различных С-полиоксиалкилтиазолов был успешно использован и другой общий метод синтеза гетероциклического ядра тиазола, основанный на конденсации амидов тиокислот с а-га-лоидкарбонильными соединениями [200]. [c.200]

В отличие от эфиров фосфоновых кислот, многие из которых широко используются как предшественники карбанионов в синтезе олефинов, амиды и другие производные фосфииовых кислот не нашли широкого применения в общем органическом синтезе. Тем не менее можно считать, что метод получения чистых вторичных аминов, включающий алкилирование дифениламидофосфинат-анионов с последующим мягким кислотным гидролизом образующихся вторичных амидофосфинатов по связи Р—N (схема 112), имеет явные преимущества перед общепринятым методом, основанным на использовании сульфоиамидов [106] (см. гл. 6.1). [c.86]

Разработка эффективного метода синтеза привитых сополимеров с использованием окислительно-восстановительной системы на основе ксантогената целлюлозы позволила осуществить (прививку к целлюлозе виниловых мономеров на основе эфиров фосфорных кислот и акрил-амида [81] общей формулы [c.370]