Целлюлоза с виниловыми мономерами

Таблица 6. Свойства пряжи из сополимеров целлюлозы с виниловыми мономерами

Сополимеры фибриллярной целлюлозы, полученные реакцией сополимеризации, инициированной свободными радикалами, сохраняя некоторые характеристики целлюлозы, приобретают и новые свойства. Это расширяет возможности использования целлюлозных волокон для производства текстильных материалов. Морфология волокон может быть изменена направленным образом. Разрушение при истирании гораздо меньше для модифицированных волокон, чем для необработанных за счет этого увеличивается устойчивость к истиранию изделий из этих волокон. Для волокон из сополимеров наблюдается существование вторичных переходов и в некоторых случаях они обладают свойствами термопластов. При высоких степенях прививки получаются каучукоподобные эластомеры. Поверхностные свойства сополимеров (например, их способность к очистке от загрязнений) могут быть улучшены применением виниловых мономеров с гидрофильными функциональными группами. Устойчивость сополимеров к гниению, зависящая от типа применяемого мономера, выше, чем у необработанной целлюлозы. Сшитые сополимерные целлюлозные ткани отличаются большей устойчивостью при стирке по сравнению со сшитыми немодифицированными целлюлозными тканями. [c.235]

Из вискозы формованием через плоскую щелевую фильеру получают гидратцеллюлозную пленку (толщиной 20...30 мкм), пластифицированную глицерином - целлофан. Его используют как упаковочный материал. При использовании для формования кольцевой фильеры получают колбасную оболочку. Вискозу также применяют для получения искусственных губки и кожи (кирзы). В последнее время из вискозы получают порошковую (гранулированную) гидратцеллюлозу для использования в качестве сорбента. Следует также отметить, что ксантогенат целлюлозы весьма реакционноспособен и может быть использован для получения новых производных целлюлозы, например, взаимодействием с алкилгалогенидами или аминами, а также для прививки виниловых мономеров и иммобилизации ферментов. Это открывает новые перспективные направления использования ксантогенатов целлюлозы. [c.595]

Пользуясь принципом окислительно-восстановительной полимеризации, можно в присутствии солей Се + прививать виниловые мономеры к целлюлозе, которая одновременно выполняет роль восстановителя - [c.278]

Часто для улучшения свойств целлюлозных волокон их смешивают с синтетическими волокнами. Другим способом изменения свойств целлюлозных волокон является их модификация химическая (например, ацетилирование), физическая (например, мерсеризация) или сополимеризация целлюлозы с виниловыми мономерами [3, 4, 9, И, 17]. Рядом исследователей были получены привитые и блоксополимеры целлюлозы. При определенных условиях молекулярный вес винилового полимера, связанного с целлюлозой ковалентной связью, оказывался равным или даже большим, чем молекулярный вес целлюлозы [ 2, 42]. Механизм этой реакции изучался и ранее [1, 2, 8, 10, 19, 20, 25, 40]. [c.223]

Анализ результатов фракционирования целлюлозы и сополимеров, полученных по свободнорадикальному механизму, из предварительно облученной целлюлозы и виниловых мономеров, показывает, что в процессе реакции образуются привитые сополимеры. Состав привитого сополимера определяется составом исходной бинарной смеси, причем соотношение компонентов в исходной смеси и в сополимере не всегда одно и то же. Для данной бинарной смеси мономеров состав привитого полимера не зависит от степени прививки [37]. [c.226]

Морфология сополимеров целлюлозы и виниловых мономеров изучалась методом электронной микроскопии при различных способах инициирования реакции сополимеризации,, условиях реакции и типах [c.228]

Таблица 8. Устойчивость к гниению пряжи из сополимеров целлюлозы и виниловых мономеров

Те же полимеры (целлюлоза и ее эфир) использовались и при прививке с виниловыми мономерами (акрилонитрил, метилметакрилат и винилхлорид). [c.319]

Характеристика сополимеров, полученных при переработке системы целлюлоза (триацетилцеллюлоза) — виниловые мономеры [c.320]

Привитые сополимеры целлюлозы были получены полимеризацией виниловых мономеров в присутствии указанного выше полимера, содержащего чувствительные к реакции передачи цепи меркаптогруппы. [c.268]

Аналогичный метод прививки виниловых мономеров к целлюлозе заключается в использовании в качестве активных центров металлических или неметаллических комнонентов, входящих в состав катализатора или инициатора, обладающих ионообменными свойствами [147]. Этот метод применим также для прививки на другие природные и синтетические полимерные материалы, содержащие функциональные группы, способные вступать в ионообменные реакции, например белки, крахмал и полиамиды. В целлюлозе, нанример, функциональные группы обладают слабокислыми свойствами посредством ионообменной реакции их можно превратить в каталитически активные катионы. Вторым компонентом каталитической системы является окислитель, который вместе с мономером диффундирует к активному центру связанного катиона. В результате окислительно-восстановительной реакции образуются свободные радикалы, которые и инициируют полимеризацию мономера. [c.290]

Озонируемый полимер может быть в виде волокна или пленки (в этом случае прививка происходит на поверхности) или находиться в растворе. В качестве исходных полимеров использовали полиэтилен, поливинилхлорид и полибутадиен. Изотактические и атактические ноли-а-олефины также подвергали озонированию, после чего проводили привитую сополимеризацию с виниловыми мономерами. Полиамидные и полистирольные волокна и пленки [161, 162] озонировали и затем осуществляли модификацию их поверхности прививкой полистирола и различных полярных виниловых мономеров. Целлюлозу и крахмал также озонировали и модифицировали прививкой виниловых мономеров [163, 164]. [c.294]

Рабочее давление в пластикаторах и мельницах, как правило, меньше 10 Мн/м (10 кгс/см ), и константы скорости элементарных реакций радикалов не сильно отличаются от значений, характерных для ненапряженного материала. При пластикации и измельчении различных макромолекулярных систем осуществлены синтезы многих блоксополимеров (напр., каучука или целлюлозы с мономерами винилового ряда), привитых сополимеров (системы полимер — наполнитель), механохимич. полимеризация и др. [c.121]

МЕТОД РАДИАЦИОННОЙ ПРИВИТОЙ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ ВИНИЛОВЫХ МОНОМЕРОВ НА ЦЕЛЛЮЛОЗЕ ИЗ ПАРОВОЙ ФАЗЫ [c.153]

Как известно из литературы, большинство исследователей радиационную прививку полимерных цепей к целлюлозе проводят облучением целлюлозы в присутствии растворов виниловых мономеров. [c.153]

В наших опытах непрерывная подача паров виниловых мономеров (акрилонитрила, 2-винилпиридина, винилиденхлорида) к целлюлозе в процессе облучения проводилась по схеме, указанной на [c.153]

Образование макрорадикала при окислении целлюлозы солями марганца(П1) протекает по тому же механизму, что и солями церия (IV) — окисляются гликолевые группировки с разрывом пиранозного цикла и образованием свободного радикала. Пирофосфат марганца(III), как и соли церия, может вызывать гомополимеризацию виниловых мономеров, которая и в данном случае протекает с определенным индукционным периодом. Поэтому надо осуществить прививку до окончания индукционного периода. Количество гомополимера составляет 10— 15% от общего количества прореагировавшего мономера. При осуществлении прививки из газовой фазы на волокно, пропитанное раствором пирофосфата марганца(1П), образование гомополимера исключается [c.488]

Шапиро [28] описал радиационную прививку некоторых виниловых мономеров к целлюлозе. Кроме того, к искусственному шелку, бумаге, древесной целлюлозе, хлопчатым тканям, пряже и джуту привились следующие мономеры стирол, метилметакрилат и другие акриловые мономеры. Привитая целлюлоза открывает возможности создания новых окрашенных текстильных материалов. Например, сначала целлюлозу красят, а затем на нее прививают полистирол, что дает устойчивую, длительно сохраняющуюся окраску. И даже более того, прививая такой гидрофобный материал, как полистирол, на гидрофильные ткани (хлопчатобумажные), можно сделать их водонепроницаемыми. [c.381]

Целлюлоза и бумага с привитыми виниловыми мономерами Хлопок с привитыми акрилонитрилом, стиролом Хлопок с привитым акрилонитрилом [c.203]

Целлюлоза с привитыми виниловыми мономерами Ацетат целлюлозы с привитыми виниловыми соединениями Целлюлоза с привитым стиролом [c.203]

Основным преимуществом способа образования макрорадикала целлюлозы путем последовательных превращений аминогруппы является полное исключение возможности образования гомополимера. Таким путем был осуществлен синтез привитых сополимеров целлюлозы с 8—10 различными виниловыми мономерами и ни в одном случае гомополимер не образовывался [c.484]

Разработка эффективного метода синтеза привитых сополимеров с использованием окислительно-восстановительной системы на основе ксантогената целлюлозы позволила осуществить (прививку к целлюлозе виниловых мономеров на основе эфиров фосфорных кислот и акрил-амида [81] общей формулы [c.370]

До последней четверти прошлого века человек потреблял только натуральные высокомолекулярные продукты. История раавития химической обработки (модификации) природных полимеров начинается с синтеза нитроцеллюлозы в 70-е годы XIX в., а в конце векаважного продукта химической модификации целлюлозы — ацетата. Первые синтетические полимеры типа фенолформальде-гндных смол были получены в начале XX в., а начиная с 30-х годов начал осуществляться в промишлениости синтез полимеров методом поликонденсации и полимеризации дненовых и виниловых мономеров, пик развития которого приходится на 40-е годы. В 50-х годах получены стереорегулярные полимеры и разработаны промышленные методы производства пластиков на основе этилена и про-пилена, а на основе изопрена и бутадиена—эластомеров с регулярной и контролируемой структурой и свойствами. [c.7]

Полимерные пленочные материалы, под ред. В. Е. Гуля, М., 1976. Л. П. Перепечкин. ПЛЕНКООБРАЗУЮЩИЕ ВЕЩЕСТВА (пленкообразую щие, пленкообразователи), основные компоненты всех лакокрасочных материалов, обусловливающие формирование прочной пленки при нанесении этих материалов на твердую пов-сть. Использ. преим. в виде р-ров в орг. р-рителях, реже — дисперсий в воде или орг. р-рителях и др. Наиб, распространенные П. в.— термореактивные синт. смолы (алкидные, феноло-формальд., эпоксидные, кремнийорг. и др.). Примен. также сравнительно низкомол. термоплас тичные полимеры (напр., эфиры целлюлозы, сополимеры виниловых мономеров, нек-рые полиакрилаты) и ограниченно — растит, масла (см. Олифы), производные канифоли, битумы. Пленкообразование термореактивных смол и высыхающих растит, масел сопровождается хим. р-циями (т. н. превращаемые, или необратимые, П. в.). Термопластичные П. в. образуют пленку в результате физ. процессов — улетучивания р-рителя или дисперсионной среды (непревращаемые, или обратимые, П. в.). Пленки превращаемых П. в. превосходят пленки непревращаемых по мех, прочности, термо-, атмосферо- и химстойкости важное достоинство непревращаемых П. в,- быстрое высыхание при обычных т-рах. Наяб. перспектявны П. в., на основе к-рых м. б. получены лаки, содержащие в качестве растворителя реакционноспособный мономер (например, полиэфирные лаки), а также водоразбавляемые и порошковые материалы. [c.448]

Рис. 2. Влияние температуры на отношение энергии, затраченной на удлинение волокон иа сонодимера целлюлозы и винилового мономера, к запасенной энергии, отдаваемой при релаксации (обозначения сополимеров те же, что на рис. 1). Верхняя кривая каждого графика — энергия, затраченная при растяжении, нижняя — энергия, отдаваемая при релаксации.

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

Из исследованных сополимеров самое большое увеличение разрывного удлинения и работы, затраченной на разрыв образца, а также наибольшее уменьшение жесткости наблюдается для сополимеров целлюлозы и винилацетата. Сополимеры целлюлозы и стирола, целлюлозы и метилметакрилата характеризуются наибольшим уменьшением работы, затраченной на разрыв. Для сополимеров целлюлозы и акрилонитрила наблюдалось только небольшое уменьшение этой характеристики. Все исследованные волокна имели более низкую жесткость, чем контрольный образец. Данные о влиянии типа винилового мономера на свойства текстильных модифицированных материалов приведены в табл. 7. Применяли два вида тканей из сополимеров миткаль и саржу. Ткани, полученные из модифицированных волокон, подвергали обычной обработке диметилолдиоксиэтилен-мочевиной для сшивания целлюлозы. [c.231]

Сложные и простые эфиры целлюлозы, пластифицированные виниловыми мономерами и подвергнутые мастикации, образуют блок-полимеры, содержащие небольшие количества гомополимера. Мастикация производных с большим молекулярным весом в присутствии акрилонитрила вообще приводит к образованию псевдоблоксополимеров , которые включают и сшитые фракции. Скопление полиакрилонитрильных цепей в блок-сополиме- [c.310]

Простые эфирные связи устойчивы к омылению, в то время как сложноэфирные связи при этом разрываются. Следовательно, после омыления остаются только карбоксиэтильные группы, связанные непосредственно с молекулами целлюлозы. Удаление воды из хлопковой целлюлозы, обработанной р-пропиолактоном, путем отгонки азеотропной смеси вода — ксилол [уравнение (61)] приводит к образованию ненасьпценных связей в сложноэфирных группах гидракриловой кислоты, связанных с молекулами целлюлозы. Эти двойные связи являются активными центрами для последующ,ей привитой сополимеризации виниловых мономеров. [c.305]

Жесткие линзы изготовляют из полиметилметакрилата, основной недостаток которого — непроницаемость для кислорода, приводящая в отдельных случаях к развитию кислородного голодания роговицы. Перспективными материалами для жестких линз являются ацетобутират целлюлозы, имеющий проницаемость для кислорода почти в 100 раз большую, чем полиметилметакрилат, а также сополимеры метилметакрилата и силок-сансодержащих виниловых мономеров. [c.307]

Иосимуро при изучении реакции взаимодействия щелочной целлюлозы с аллилгалогенидами (аллилхлорид, аллилбромид) показал, что скорость алкилирования аллилбромидом выше, чем аллилхлоридом. Полученная аллилцеллюлоза растворялась в бензоле, ксилоле, циклогексане, диметилформамиде и в ряде виниловых мономеров стироле, метилметакрилате, винилацетате, акри-лонитриле. [c.389]

Синтезированы привитые сополимеры целлюлозы из смеси двух виниловых мономеров метип-метакрилата (ММА) и винилтиопирролидона (ВТП) в окислительно-восстановительной системе двухвалентного железа и перекиси водорода. [c.417]

Недавно парофазный метод был применен для модификации целлюлозы [7], причем привитую полимеризацию виниловых мономеров проводили в условиях продувки смеси паров мономера и воды с газоносителем (азотом) через облучаемый целлюлозный материал. В качестве источника излучения использовали Со . Однако количество привитого полиакрилонитрила в этой работе не превышало 6—7% при дозе порядка 7 Мрд. Такая доза вызывает заметную деструкцию целлюлозы, вследствие чего прочность целлюлозных материалов падает. [c.153]

Если используется полимерный восстановитель, например поливиниловый спирт, а окисление проводится в присутствии винилового мономера, происходит образование привитого сополимера. Этот метод прививки дает в основном чистые привитые сополимеры, поскольку свободные радикалы возникают исключительно в основной цепи полимера. Мино и Кайзерман получили таким образом в водных и эмульсионных системах привитые сополимеры акриламида, акрилонитрила и метилакрилата на целлюлозе, полиглюкозидах, полигалакто-зидах и поливиниловом спирте. Ричардс, Кимура и другие подтвердили эффективность этого метода, прививая практически без образования гомополимера акрилонитрил и стирол на целлюлозу [125] и акрилонитрил на крахмал [126]. [c.24]

Это мнение оспаривается рядом других авторов, которые утверждают, что ИК-спектры можно использовать для обнаружения прививки. Так, Осика [99] использовал этот метод для доказательства факта прививки в системах хлорированный изотактический полипропилен — виниловые мономеры. Марупов с соавторами [100] утверждают, что с помощью ИК-спектров ими доказана прививка поли (2-метил-5-винил) пиридина на целлюлозу. [c.163]

Первые работы по синтезу привитых сополимеров целлюлозы относятся к концу сороковых и началу пятидесятых годов нашего столетия. Еще в 1943 г. Ушаков получил виниловые и аллиловые эфиры, целлюлозы и затем осуществил сополимеризацию их с ма-леиновым ангидридом . В 1951 г. была опубликована работа Лен-дела и Вевеля по прививке виниловых мономеров к целлюлозе с использованием окислительно-восстановительных систем в качестве инициаторов, однако механизм реакции и состав полученных продуктов не были исследованы. Наиболее широкое развитие исследования в этой области получили за последние 10—15 лет. [c.460]

Условия осуществления прививки винилового мономера, в частности стирола, к целлюлозным материалам (путем непосредственного облучения целлюлозы и мономера или последующей прививки на облученный полимер) значительно влияют на количество привитого полимера и молекулярный вес привитой цепи Полученные Крессигом экспериментальные данные приведены в табл. 48. [c.471]

Исходя из аллиловых эфиров целлюлозы или крахмала, эфиров целлюлозы и ненасыщенных кислот (метакриловой. кротоновой), получены привитые сополимеры целлюлозы и крахмала с боковыми поливиниловыми цепями. Полимеризацию винилового мономера (метилметакрилата, стирола и других) проводят в этих случаях в присутствии указанного эфира целлюлозы и инициатора (см. стр. 257). Получен также привитой сополимер целлюлозы с боковыми цепями из белка и полиамидов. [c.164]

Наиболее доступными и широко используемыми флокулянтами являются производные целлюлозы. Целлюлоза - линейный ПС, построенный из звеньев ангидро-В-глюкозы, соединенных /3-1,4-гликозид-ными связями в полимерную молекулу. Среди водорастворимых производных целлюлозы наибольшее практическое применение находят простые эфиры натрийкарбоксиметилцеллюлоза (Ка-КМЦ), оксиэтил-(ОЭЦ) и оксиметил- (ОМЦ) и гидроксиэтилцеллюлоза (ГЭЦ). Их получают по реакции этерификации целлюлозы алкилгалогенидами, диметилсульфатом (а), виниловыми мономерами (б), этиленоксидом. [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология