Бимолекулярные реакции отщепления

Г-1, Г,. - моио- и бимолекулярные реакции отщепления [c.267]

К реакциям бимолекулярного отщепления склонны первичные й вторичные алкилгалогениды и четвертичные аммониевые основания. Примером бимолекулярной реакции отщепления является действие едкого натра на бромистый алкил [c.235]

БИМОЛЕКУЛЯРНЫЕ РЕАКЦИИ ОТЩЕПЛЕНИЯ [c.501]

В случае бимолекулярных реакций отщепления повышение температуры также в большей степени способствует отщеплению, чем замещению. Это основано на том, что для реакции Е2 требуется несколько большая энергия активации (несколько ккал) и благодаря этому она характеризуется ббльшим температурным коэффициентом, в чем можно легко убедиться с помощью уравнения Аррениуса. [c.196]

При бимолекулярной реакции отщепления НС1 атака гидроксильного иона направлена не на углеродный атом, связанный с хлором, а на атом водорода, находящийся при -углеродном атоме [c.239]

Энергии активации, необходимые для достижения переходных состояний I и II, неодинаковы. Эта энергия меньше в случае переходного состояния I, так как в этом случае будет меньше энергия отталкивания электронных пар связей Н—С и С—X (расположенных дальше друг от друга сравнительно с переходным состоянием II). Вследствие этого будет преимущественно осуществляться переходное состояние I, и бимолекулярная реакция отщепления будет реакцией транс-отщепления. Как мы установили ранее (стр. 142), аналогичная картина наблюдается в случае бимолекулярного нуклеофильного замещения, где из двух возможных переходных состояний [c.217]

Как было пока 1ано на примере низших углеводородов, наиболее существенное влияние высокого давления на распределение продуктов сказывается в увеличении выходов тех из них, образование которых можно рассматривать как результат отщепления водорода метоксильными, этоксильными и пропоксильными радикалами. С одной стороны, повышение давления снособствуот протеканию реакции при таких температурах, когда эти радикалы оказываются белое устойчивыми к мономолекуляр-ному разложению. С другой стороны, увеличение концентрации углеводорода благоприятствует бимолекулярной реакции отщепления водорода. [c.337]

Как хлоргидраты так и металлические соли продуктов присоединения N-алкиланилина подвергаются прн нагревании под давлением перегруппировке в производные С-ал иланижна. В первом случае происходит бимолекулярная реакция отщепление галоидалкила и эатем алкигарование в кольце [c.619]

Эти реакции отщепления, обусловленные атакой основания, подчиняются кинетическому закону второго порядка (см. стр. 119), и их обозначают обычно символом (бимолекулярные реакции отщепления). Реже спонтанный отрыв электроположительного заместителя освобождает электронную пару, отделение которой приводит к анионоидному отрыву электроотрицательного заместителя, находившегося у соседнего атома углерода. Подобный механизм проявляется, в частности, при некоторых реакциях метал-лоорганических соединений (в) [c.275]

Разложение четвертичных аммониевых соединений относится к классу бимолекулярных реакций отщепления, которые Хьюз, Ингольд и Патель [10] в 1933 г. назвали реакциями Е2. Последующие исследования подтвердили, что обычно реакция протекает именно так, однако были также обнаружены и такие случаи, ког.та такой механизм реакции оказался неправильны.м. В некоторых случаях природа иного механизма кажется ясной, тогда как в других в настоящее время правилыюго выбора еще сделать нельзя. В настоящем разделе прежде всего будет рассмотрен механизм Е2, а затем и другие возможные механизмы. Здесь следует, однако, отметить, что, поскольку, помимо механизма Е2, известны и другие механизмы, которые в некоторых реакциях расш,епления по Гофману преобладают, и что, согласно этим механизмам, не обязательно происходит транс-отщеп-ление, на основании только одной этой реакции нельзя надежно приписывать амину определенную стереохимическую конфигурацию. [c.330]

Осуществление той или другой возможности взаимодействия в карбоциклических производных обусловливается, кроме упоминавшихся ранее факторов, структурой циклена, размером цикла, а также основностью или нуклеофильностью примененного основания и природой растворителя. Но в целом анти - копланарная конфигурация чега-рех центров реакционного фрагмента в молекуле циклического субстрата оказывается по стереоэлектронным условиям наиболее благоприятной для образования олефина по бимолекулярной реакции отщепления. С учетом этого интересный механизм дебромирования вицинальных дибромидов осуществляющегося в серии эстран-дибромидов (под действием иодистого натрия в ацетоне в очень мягких условиях - при 20°), предложен авторами [42] [c.166]

Не вызывает сомнения тот факт, что в мономолекулярных реакциях элиминирования ониевые ионы и галогениды в противоположность реакциям бимолекулярного элиминирования ведут себя одинаковым образом. При бимолекулярных реакциях конкурирующие формы атаки на ониевые ионы и на галогениды приводят к различным по существу продуктам, а при мономолекулярных реакциях как из ониевого иона, так и из галогенида первоначально образуется карбониевый ион, который подвергается конкурирующим меи ду собой атакам. Однако количественно ориентация по Зайцеву более резко выражена при мономолекулярных реакциях элиминирования от ониевых ионов и галогенидов, чем при бимолекулярных реакциях отщепления из галогенидов. [c.554]

На основании многочисленных работ установлено, что ионные бимолекулярные реакции отщепления во многом облегчаются, когда все четыре участвующие в реакции центра лежат в одной плоскости, а отщепляющиеся элементы находятся в грамс-положении [34]. В то время как ментилхлорид оказался устойчивым к действию слабых оснований (анилин, хинолин), неоментилхлорид при этом легко дегидрохлорируется, давая смесь п-ментена-2 (ХС) и л-ментена-3 (ХС1). Из рассмотрения предпочтительных конформаций (конформаций, имеющих более объемистый заместитель в экваториальном положении) ментил-- (ХС1П) и неоментилхлоридов (ХСП) следует, что в случае неоментилхлорида имеется соответствующим образом расположенный атом водорода, способный к гранс-элиминированию как в сторону Сг, так и в сторону С4. В противоположность этому ментилхлорид для достижения той же цели должен претерпевать конверсию в невыгодную конформацию (ХС1У). Этот процесс с образованием л-ментена-2 действительно наблюдается при дегидрохлорировании ментилхлорида при помощи этилата натрия- [c.63]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология