Отрыв спонтанный

Однако слабые основания, которые мало склонны к атаке углеродного или водородного атома, часто способствуют появлению механизма мономолекулярного замещения О А , при котором анионоидный отрыв происходит спонтанно (см. стр. 231). [c.210]

Для рассмотренных выше реакций характерен отрыв протона под действием основания. В других более редких случаях реакции отщепления могут быть вызваны спонтанным отрывом электроположительного заместителя, чаще всего — металла. Примером может служить разложение некоторых металлоорганических соединений, вызванное катионоидным отрывом металла при ионизации. [c.282]

Так, отрыв галоида может протекать спонтанно или в результате действия кислоты, как в случае превращения галоидопроизводных в ацетоксильные с помощью уксуснокислого серебра. Реакция мономолекулярна и протекает через возникновение общего мезомерного катиона IV, из которого образуется одна и та же смесь продуктов независимо от характера исходных веществ (б) [c.369]

Способы образования. Карбокатионы могут образоваться в результате спонтанной ионизации отрицательной группы (анионоидный отрыв) [c.197]

Если заместитель очень лабилен, как, например, диазониевая группа, то замещение возможно даже в отсутствие активирующих групп и может проходить как спонтанный отрыв с последующей атакой карбокатионом окружающей среды. [c.255]

Было установлено, что при определенных условиях в бесклеточных системах транслокация может происходить также и в отсутствие факторов элонгации и ГТФ. Эта неэнзиматтеская транслокация идет гораздо медленнее, чем EF-G ОТР-катализируемая, но, тем не менее, дает в результате нормальное посттранслокационное состояние рибосомы, которое способно продолжать элонгацию. Следовательно, процесс транслокации является термодинамически спонтанным. Транслокационный механизм оказывается принципиально присущ самой рибосоме, а не привносится фактором элонгации. [c.203]

В нейтральной молекуле катионоидный отрыв протона, связанного с углеродом, является более трудным, чем отрыв иона металла, Практически этот отрыв никогда не бывает спонтанным. Для атомов водорода, связанных с активированными атомами углерода и поэтому обладающих кислотными свойствами, отрыв в виде протона может произойти в результате воздействия соответствукь щего основания. Независимо от уменьшения электронной плотности у соответствующего атома углерода, расщепление происходит в результате действия следующих реагентов, расположенных по возрастающему порядку основности [c.127]

В принципе +/- и + эффекты, увеличивающие электронную плотность у атома углерода, приводят к ослаблению связи С—Ъ и облегчают анионоидный отрыв Ъ. Этим свойством объясняется первостепенная роль, присущая некоторым группировкам. Так, сочетание -/-эффектов трех алкильных групп (I) или - - Эффект метоксильной группы (II) в известных условиях делает возможным спонтанный отрыв ионов галоидов [c.139]

Наоборот, отрицательные эффекты способствуют удержанию заместителя Ъ. Поэтому спонтанный отрыв третичного галоида для 1,2-дихлоризобутана (VI) значительно более труден, чем в случае третичного бутилхлорида (VII) [c.140]

Реакции замещения типаО Лэ не всегда обязаны своим возникновением спонтанному анионоидному отрыву. Нбкоторые из них возникают в результате воздействия внешнего кислотного агента на удаляемую функциональную группу. Так, по механизму происходит замещение у галоидных алкилов, которые не способны к спонтанной ионизации при реакциях в присутствии ионов AgФ или Hg Ф. Эти ионы вследствие своего электрофильного характера обеспечивают отрыв галоида. При обработке галоидопроизводных суспензией окиси серебра в водной или спиртовой среде наблюдается также образование некоторых спиртов или простых эфиров. Подобным же образом могут образоваться и сложные эфиры с помощью серебряных солей различных кислот (е) [c.236]

Эти реакции отщепления, обусловленные атакой основания, подчиняются кинетическому закону второго порядка (см. стр. 119), и их обозначают обычно символом (бимолекулярные реакции отщепления). Реже спонтанный отрыв электроположительного заместителя освобождает электронную пару, отделение которой приводит к анионоидному отрыву электроотрицательного заместителя, находившегося у соседнего атома углерода. Подобный механизм проявляется, в частности, при некоторых реакциях метал-лоорганических соединений (в) [c.275]

Наиболее часто встречающимся случаем катионотропии является прототропия, характеризующаяся перемещением протона Н . Подобная трехцентровая перегруппировка происходит и при других реакциях — в частности при аномальных реакциях металлоорганических соединений аллильного ряда, когда происходит миграция катиона М . Процессы катионотропии протекают по различным механизмам катионоидный отрыв мон ет совершаться спонтанно (г), под действием основания (д) нли в результате электрофильной атаки в положение 3 (< ). Некоторые превращения осуществляются в результате синхронного эле1гтронного перехода (см. стр. 324). [c.352]

Анионотропия связана обычйо с анионами X или ОН . Подобно катионотропии, она может осуществляться через спонтанный анионоидный отрыв ж), отрыв, вызванный действием кислотного агента (.<), или путем нуклеофильной атаки в поло>ьение 3 (и). Некоторые превращения такого типа также связаны с синхронными электронными переходами. [c.352]

Напротив, в реакциях, скорость которых определяется спонтанным отрывом электроотрицательного заместителя, аксиальные функции являются более р акционноспособными, чем экваториальные, так как отрыв заместителя облегчается наличием антиперипланарных связей С—Н. [c.90]

Независимые доказательства цепного радикального механизма распада ПА были получены в работе [12]. Установлен факт инициирования термораспада свободными радикалами и отрыв а-водородного атома основной цепи как определяющая стадия распада. Перекись дикумила и третбутиловый эфир р-(триэтилсилил)-надпропионовой кислоты инициируют термический распад ПМА и ПБА при-220 °С, когда спонтанного распада не наблюдается, и значительно увеличивают скорость распада при более высоких температурах. [c.5]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология