Методы построения кинетических гипотез

МЕТОДЫ ПОСТРОЕНИЯ КИНЕТИЧЕСКИХ ГИПОТЕЗ [c.48]

Описанную выше процедуру последовательного отыскания функций и, соответственно, построения все более точных уравнений для секулярной величины п х,х) можно продолжить. Не останавливаясь на ее рассмотрении, отметим лишь, что изложенный в данном разделе метод построения явного выражения для функции 1 х, V, х) и вывода уравнений для секулярных величин в известном смысле альтернативен методу, изложенному в гл. 5. Отличие между этими методами обусловлено главным образом причинами математического характера физическим же обоснованием обоих методов является гипотеза о сокращении описания неравновесной макросистемы, правомерность которой в данном случае обусловлена большой разницей между временными масштабами Т1 и Х2, характеризующими кинетическую и гидродинамическую стадии эволюции макросистемы. [c.275]

Проведен теоретический анализ зависимости энергетических параметров зародышеобразования и предэкспоненты в кинетическом уравнении для скорости кристаллизации полимеров из расплава от химической природы макромолекулы в рамках гипотезы регулярного складывания цепи. Предложена модификация метода построения универсальной кривой температурной зависимости скорости кристаллизации. [c.160]

На втором этапе ППР синтеза кинетической модели опытным химиком-экспериментатором или группой квалифицированных специалистов в области гетерогенного катализа гипотезы выдвигаются на основании а) литературных данных об изучаемом процессе или его аналогах б) результатов начальной группы экспериментов в) личного опыта и интуиции исследователя. Необоснованно выбранная или неполная система гипотез о механизме реакции не может привести к построению адекватной модели химической реакции. Для успеха дискриминации важно, чтобы среди гипотез был и истинный механизм реакции или его разумное упрощение. В то же время практика показывает, что экспериментатор, исходя из интуитивных соображений, не всегда может выбрать достаточно полную систему конкурирующих гипотез, особенно для Д1н0г0стадийных химических реакций. В связи с этим большое значение приобретают формализованные методы построения совокупности конкурирующих гипотез. К таким методам относятся стехиометрический анализ реагирующих систем [1, 2], дедуктив- [c.170]

При обработке опытов по нелинейному МНК требуется большая вычислительная работа. Это объясняется тем, что кинетические уравнения чаще всего неразрешимы в явном виде в отношении или Хг. Кроме того, многие уравнения интегрируются лишь численными методами, а кинетические модели часто содержат системы взаимосвязанных дифференциальных и алгебраических уравнений. Поэтому обработку опытов ведут на цифровых ЭВМ по специальным стандартным программам. Обязанности химнка-технолога при этом состоят обычно в проведении эксперимента, выдвижении гипотез о механизме реакций и построении кинетических моделей, а также в анализе результатов [c.87]

Как отмечалось выше, свободно-радикальная полимериза--ция виниловых соединений отличается от классической цепной реакции тем, что реакционноспособные промежуточные продукты радикальной природы хотя и являются соединениями одного и того же типа (все они представляют собой органические радикалы, построенные из одних и тех же структурных единиц), но содержат различное количество этих единиц в зависимости от числа актов роста, в которых участвовал данный первичный радикал. При кинетической обработке необходимо учитывать реакции радикалов всех размеров было сделано допущение, что реакционная способность радикала данного типа не зависит от длины цепи, поэтому, например, одна константа скорости может характеризовать все акты роста, происходящие при полимеризации данного мономера. Очевидно, что принятие этого допущения значительно упрош,ает расчеты. Вопрос о справедливости этого предположения был предметом многих теоретических работ уже в то время, когда методы кинетической трактовки полимеризации только начинали разрабатывагься окончательным подтверждением правильности этого допущения является хорошее совпадение уравнений, выведенных на его основе, с экспериментальными данными. (Как будет показано, некоторые уравнения могут быть выведены без учета этого допущения, по они, как правило, не могут быть проверены экспериментально.) Были сделаны попытки проверить эту гипотезу экспериментально другими методами [15—17], но не все эти попытки привели к однозначным результатам. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология