Сокращение описания состояния

Следует отметить, что сокращение описания, обусловленное эволюцией макросистемы, включает несколько достаточно четко выраженных стадий. К ним чаще всего относят так называемые начальную, кинетическую, гидродинамическую стадии, а в некоторых случаях [18] и стадию турбулентности. Каждой стадии в указанной последовательности соответствуют все меньшие наборы секулярных величин. Более подробно некоторые из этих стадий сокращения описания состояний макросистем будут рассмотрены в гл. 6 и 7. [c.226]

Макроскопическое описание состояния системы — это сокращенное, менее подробное по сравнению с микроскопическим, описание, использующее заметно меньшее число переменных. Так, если при микроскопическом описании задаются координаты всех частиц, то макроскопическое описание может состоять, например, в том, что определяется число частиц в каждой из двух половинок сосуда, Ni и N2. [c.87]

Макроскопическое описание состояния системы значительно менее детально, чем микроскопическое описание, и использует много меньшее число переменных. В макроскопическом, сокращенном описании имеется некоторая произвольность оно может быть более или менее детальным, что зависит, так сказать, от усердия наблюдателя . Изучая плотность газа, заключенного в сосуде объема V, мы можем при самом грубом описании ограничиться заданием величины М/У (М — чис- [c.62]

Цель настоящей главы состоит в том, чтобы напомнить читателю некоторые положения неравновесной статистической физики неравновесной термодинамики и теории случайных процессов. Содержание главы делится на две части. Вначале мы рассматриваем поведение физических систем, состоящих из большого числа частиц. Полное динамическое описание таких сложных систем — практически неразрешимая задача. Оказывается, однако, что именно благодаря большому числу частиц в системе можно построить вполне удовлетворительное сокращенное описание на языке огрубленных функций распределения, эволюция которых подчиняется кинетическим уравнениям. Кинетические уравнения необратимы в отличие от динамических. Какой бы ни была начальная функция распределения, она стремится со временем в отсутствие внешних воздействий к однозначно определенной функции — к равновесному распределению Гиббса. В процессе релаксации огрубленная функция распределения теряет память о начальном состоянии системы. [c.10]

В релаксации замкнутой механической системы к состоянию теплового равновесия можно выделить две стадии. На первой стадии релаксации начального распределения для описания системы необходимо использовать соответствующее кинетическое уравнение (например, уравнение Больцмана), тогда как на последней, заключительной стадии релаксации описание системы существенно упрощается. Оказывается, что установлению полного теплового равновесия с единой для всей системы температурой всегда предшествует установление частичного (или локального) равновесного распределения, при котором распределение вида (1.4.1) имеет место для каждой из областей или подсистем большой замкнутой системы, но температура и другие термодинамические параметры неодинаковы для всех подсистем. Хотя эволюцию функции распределения на этой последней стадии можно, конечно, описать с помощью кинетического уравнения, она допускает также и гораздо более простое, сокращенное описание на языке неравновесной термодинамики. [c.16]

Иногда, интерпретируя возможность сокращения описания, говорят, что значительную часть информации о своем начальном состоянии макросистема забывает , в силу чрезвычайной сложности уравнения Лиувилля и, соответственно, фазовой траектории макросистемы (см. раздел В.4). [c.226]

Строго доказать правомерность сокращения описания, основываясь на уравнении Лиувилля, конечно, невозможно (так как неизвестен явный вид решений этого уравнения), но с физической точки зрения идея сокращения описания представляется вполне естественной. Так, например, хорошо известно, что в процессе релаксации многих неравновесных макросистем очень быстро устанавливается, как неоднократно указывалось, локальное равновесие, т. е. равновесие в подсистемах. При этом установление равновесия между различными подсистемами происходит значительно медленнее соответствующий этой стадии процесса релаксации макросистемы к состоянию равновесия набор секулярных величин представляет собой совокупность параметров, характеризующих равновесные состояния подсистем. [c.226]

Используя идеи Боголюбова о сокращении описания, можно, как отмечено, например в [143], найти явный вид функции распределения, пригодной для описания неравновесных состояний практически любых макросистем. Построение этой функции составляет основную задачу данного раздела. [c.226]

Теория, основанная на описании состояния электрона с помощью молекулярных орбиталей, называется теорией молекулярных орбиталей, сокращенно ТМО. ТМО есть естественное распространение квантовомеханических представлений об атоме на молекулы. Она более последовательна, чем ТВС, и все более широко используется, несмотря на меньшую наглядность. [c.124]

Здесь в скобках сокращенно указано физическое состояние каждого сорта частиц (тв.-твердое, водн.-гидратированный ион в водном растворе, г.-газ, ж.-жидкость). Уравнение (2-6) указывает, что твердый карбонат кальция реагирует в водном растворе с двумя гидратированными протонами (ионами водорода) с образованием гидратированных ионов кальция, газообразного диоксида углерода и жидкой воды. Хлорид-ионы остаются в результате реакции гидратированными в растворе, и поэтому их можно не указывать в уравнении. Уравнение (2-5), подобно другим полным уравнениям реакции, позволяет определить количество каждого из участвующих в реакции веществ, но ничего не говорит о молекулярном механизме реакции. Уравнение (2-6) дает лучшее описание происходящего на микроскопическом уровне, но менее удобно для подсчета количества веществ, участвующих в реакции. [c.73]

В качестве примера рассмотрим результаты расчета методом ССП для молекулы СО. Молекула СО содержит 14 электронов. Следовательно, для описания молекулы в основном состоянии нужно 7 молекулярных орбиталей. Минимальный базис будет содержать 1 s, 2s, 2р , 2ру, 2р - АО атомов СиО. Меньше АО взять нельзя. Если взять 1 s, 2s, 2р. АО обоих атомов, то получим всего 6 молекулярных орбиталей. Брать еще 2р и не брать 2ру-АО нельзя, так как они равноценны, поэтому надо брать ту и другую АО. Итак, взяв в качестве минимального базиса по пять АО обоих атомов, получим десять МО. Семь из них в основном состоянии будут заняты электронами, три останутся свободными. Электронная конфигурация молекулы СО имеет вид 1а 3а За 4ст 1 я 1л 5ст (см. 33). Каждая из ст-орбиталей в сокращенной записи (АО записаны просто символами) представл на выражением из шести членов [c.149]

Набор обобщенных импульсов для системы из N молекул включает переменные ри. .., рр (сокращенно р). Для полного описания механического состояния системы требуется задать всего 2F переменных F обобщенных координат и F обобщенных импульсов 2F == 2Nf-, в случае системы из N атомов 2F = 6N). Переменные р, q называют каноническими переменными или переменными Гамильтона. [c.74]

Если основной, доминирующий вклад в величину вносит первый интеграл правой части, то ширина линии возрастает с увеличением плотности пространственной сетки. Такой вид зависимость 8Н от ф должна всегда иметь при Т>Тд он хорошо описан в литературе [1]. Следует заметить, что такая зависимость бЯ от ф может наблюдаться и в стеклообразном состоянии. Возможен и другой случай, -когда /2( 0) >/1 (Тс), и ширина линии определяется вторым членом правой части уравнения (6.16). При этом условии ширина линии должна уменьшаться прп увеличении плотности пространственной сетки. Такую зависимость бЯ от степени поперечного сшивания можно ожидать в сетчатых полимерах при низких температурах (по крайней мере ниже Тд). Аномальное уменьшение ширины линии при низких температурах связано, очевидно, с тем, что увеличение числа поперечных химических связей должно препятствовать сокращению расстояния между кинетическими элементами соседних цепей при понижении температуры полимера, уменьшая тем самым эффективность межмолекулярного взаимодействия. Это должно приводить к тому, что молекулярная подвижность локального типа в полимерах с большим значением ф ниже Тд будет более интенсивной, чем в слабо сшитом полимере. [c.220]

Теперь с помощью неравенства (1,21) выясним условия устойчивости фазы относительно непрерывных изменений состояния. Для сокращения обычных рассуждений воспользуемся упрощенным приемом [9]. Разобьем описанную однофазную систему на две одинаковые в исходном состоянии половины С и Рассмотрим любое соседнее состояние, в котором из-за массообмена равновесие между и немного нарушено, но каждая половина находится в новом для нее состоянии внутреннего равновесия. При этом для каждой подсистемы применимо уравнение (1,3). Разложив величину О — О в ряд Тейлора и учитывая неравенство (1,21), получим [c.13]

Сопоставив материалы предыдущих глав, можно было бы сказать, что в них недостаточно часто указывалось на пределы применения биологических методов. Однако цель книги заключалась в первую очередь в описании возможностей соответствующих методов, которые возникают при защите живых организмов от вредителей. Об ограничениях свидетельствует динамика численности популяций, описанная в первой главе. Все организмы, в том числе и полезные для человека, подвержены ограниченным влияниям, действующим на них в виде живых или неживых факторов окружающей среды. В каждой главе, кроме того, показаны пределы управления этими факторами в соответствии с современным состоянием знаний. Ни стерильные насекомые, ни энтомофаги (наездники, хищники) или патогены не могут в отдельности способствовать решению всех проблем сокращения численности вредителей до необходимого уровня, но в определенной степени содействуют этому, причем, как нам кажется, в значительно большей степени, чем пока доказано. Таким образом, эта книга носит оптимистический характер, причем по хорошим причинам, так как она должна стимулировать дальнейшие исследования и практическое экспериментирование на базе изложенного материала. Кроме того, она пытается искоренить некоторые старые предрассудки, например представление о том, что полезные организмы никогда не достигнут нужной в наше время активности, так как, уничтожая вредителей, они подвергают опасности сами себя. [c.306]

Положительная обратная связь редко встречается в биологических системах, поскольку она приводит к нестабильности системы и экстремальным состояниям. В этих ситуациях возникшее возмущение вызывает такие последствия, которые еще более его усиливают (рис. 19.2). Например, во время распространения нервного импульса деполяризация мембраны нейрона повышает ее проницаемость для ионов натрия. Проникая в аксон через мембрану, ионы натрия усиливают деполяризацию, а тем самым и собственное поступление в клетку. Скорость этого поступления стремительно возрастает, и в результате генерируется потенциал действия. В данном случае положительная обратная связь служит для усиления ответа системы (деполяризации). Величину этого ответа ограничивают другие механизмы, описанные в разд. 17.1.1. Положительная обратная связь функционирует также во время родов, когда гормон окситоцин стимулирует сокращения матки, а они в свою очередь инициируют вьщеление новых порций этого гормона (разд. 21.8.12). [c.402]

Описанные в литературе случаи сочетания гемолитического процесса с бензольной интоксикацией, по-видимому, могут быть расценены как гипопластическая анемия с гемолитическим компонентом. По мнению И. А. Кассирского, при гипопластических состояниях, протекающих в отличие от апластической анемии с меньшим сокращением плацдарма кроветворения, продукты кровяного распада, не используемые костным мозгом, могут иногда симулировать картину гемолитической анемии. [c.238]

Как было показано выше, математическое обоснование этих постулатов может быть проведено на базе результатов Гильберта Физическим аргументом в их пользу является то обстоятельство, что через малый промежуток времени (в несколько раз превышающий длительность столкновения) после начального момента становится возможным сокращенное описание состояния газа, при котором эволюция состояния во времени определяется значительно меньшим числом переменных. Причиной того, что в роли таких переменных выступают макроскопические переменные п, V и Т (иными словами, компоненты вектора /9), является, конечно, то обстоятельство, что они соответствуют моментам функции распределения относительно столкнови-тельных инвариантов. Следовательно, столкновения не оказьгоают прямого влияния на изменение макроскопических переменных. В течение времени порядка среднего времени свободного пробега эти величины остаются без изменения, и в этом смысле в кинетической шкале времени их можно считать константами движения. Изменение макроскопических переменных со временем происходит только секулярно и связано с изменением функции распределения по скоростям. Следовательно, в макроскопической шкале времени эти переменные полностью описывают эволюцию состояния газа. [c.125]

Современное состояние теории псевдоожижения отражено в книгах [1—3]. Для описания кипящего слоя в принципе могли бы быть использованы классические модели механики сплошных сред, однако строгая постановка гидродинамической задачи, включающей в себя уравнения Навье — Стокса совместно с уравнениями движения частиц с соответствующими начальными и граничными условиями, оказывается чрезвычайно сложной. Поэтому прибегают к построению менее детального, сокращенного описания динамики дисперсных систем, т. е. к построению макромоделей дисперсных систем. На этом пути созданы основы механической теории псевдоожиженпого состояния исходя из кинетического подхода [4], метода осреднения, метода взаимопроникающих континуумов [3]. Однако это только основы, применимые к упрощенным, идеализированным ситуациям. Для использования теоретических моделей в практических расчетах нужны еще большие и целенаправленные усилия теоретиков и экспериментаторов. Направление исследований определяется конкретной целью. В частности, при разработке каталитического реактора требуется не только умение удовлетворительно рассчитать поля концентраций и температур, по и обеспечить достаточное приближение к оптимальному режиму. Вследствие сильной структурной неоднородности кипящего слоя такое приближение часто оказывается невозмон ным. Перед этой трудностью отступает на второй план задача точного расчета полей температур и концентраций. Хороший расчет плохо работающего реактора имеет сомнительную ценность. Прежде всего, необходимо активное воздействие на структуру слоя с целью достижения приемлемой степени однородности и интенсивности контактирования газа с катализатором. Необходимая степень однородности кипящего слоя определяется кинетикой конкретного каталитического процесса и может сильно отличаться от случая к случаю. Это определяет выбор средств воздействия на структуру слоя горизонтальное или вертикальное секционирование, добавление мелкой фракции, размещение малообъемной насадки [5]. В частности, только последнее из [c.44]

Атомные состояния и символы термов. Энергия спектрального перехода термов математически описывается формулой Ридберга (см. разд. 2.1). В спектроскопии обычно используют слово терм для обозначения энергии, связанной с состояниями атомов, участвующих в электронных переходах. Символы термов — это сокращенное описание энергии, моментов количества движения и спиновой мультиплетности атома в определенном состоянии. [c.616]

В первых двух разделах излагаются основные принципы и гипотезы, лежащие в основе рассматриваемого метода. К их числу следует прежде всего отнести идеи Боголюбова о сокращении описания неравновесных состояний макросистем. Анализируются такие важные понятия, как секулярная величина, локальноравновесный ансамбль, частотная матрица и функция памяти. В разделе 5.2 осуществляется вывод общей системы уравнений, описывающих закономерности изменения во времени секулярных величин, характеризующих рассматриваемую неравновесную макросистему. В разделах 5.3 и 5.4 приведены примеры использования этой системы при исследовании процессов переноса массы, импульса и энергии в однофазной однокомпонентной и двухкомпонентной смесях. Традиционные уравнения, используемые при исследовании указанных процессов, могут быть получены из общей системы уравнений для секулярных величин с учетом ряда упрощающих предположений. Принципиально важным является то обстоятельство, что в рамках излагаемого метода удается не только вывести замкнутую систему уравнений для секулярных величин, но и получить явные выражения для коэффициентов, входящих в эти уравнения, например коэффициентов вязкости, диффузии. [c.224]

Метод кинетических уравнений, основанный на построении и решении уравнений для одночастичной функции распределения, базируется, как и изложенный в гл. 5 метод изучения неравновес-, ных состояний макросистем, на идеях Боголюбова о сокращении описания. Однако с математической точки зрения указанные методы в известном смысле альтернативны. [c.259]

При расчете ХТС методом PRIT решение было получено примерно за 1000 итераций, что составляло около 30 минут машинного времени ЭВМ ЕС-1033. При столь больших затратах машинного времени на расчет одного стационарного режима ни о какой оптимизации режимов говорить не приходится. Поскольку в моделях ректификации при расчете одной итерации основное время затрачивается на вычисление расхода по уравнению (II, 157), для сокращения времени счета был применен следующий прием. До полного сведения материального и теплового балансов системы в моделях ректификации рассчитывались отборы дистиллята D и кубового продукта W. В точке решения по уравнению (II, 157) вычислялось значение V", соответствующее заданному качеству продуктов разделения. Аналогичным образом, расходы теплого теплоносителя в рекуператор 1 и холодного в холодильник 16, [рассчитываемые итерационно по уравнениям (II, 151)—(11,154) ], обеспечивающие заданные температуры, также рассчитывались только после сведения" материального и теплового балансов. Значение неизвестной выходной температуры теплого теплоносителя в рекуператоре 1 до полного расчета схемы не играет роли, так как в уравнении (II, 156) модели ректификации, используемом на каждой итерации, агрегатное состояние Питания не учитывается. Описанный подход позволил сократить время расчета схемы более чем на 30 %. [c.58]

Имея в достаточном количестве сырье для выделения простагландина и используя чувствительный, но не очень специфический тест на сокращение гладкой мышцы, уже в 1957 г. С. Бергстрём и М. Шьёваль смогли выделить несколько миллиграммов индивидуального вещества в кристаллическом состоянии, названного ими простагландин F. Индекс F связан с тем, что вещество экстрагировалось из высушенных в вакууме везикулярных желез фосфатным буфером. Первого выделенного количества хватило лишь для того, чтобы определить, что выделенное вещество является ненасыщенной жирной кислотой, не содержащей азота, плавится при 102—103 °С, при концентрации 5-10 г/мл дает хороший эффект по сокращению гладкой мышцы. Несколько позже из 1 кг лио-фильно высушенных желез было выделено 20 мг простагландина F (С20Н36О5) с молекулярной массой 356. Вторым активным фактором, выделенным из эфирных экстрактов везикулярных желез, был простагландин Е с температурой плавления 115—117°С, молекулярной массой 350 20. Было дано описание биологических эффектов двух кристаллических простагландинов. Простагландин Е понижал кровяное давление кролика в отличие от простагландина F, не имеющего этого свойства. [c.204]

Обычно объем куба, т. е. суммарный объем, занимаемый жидкой и паровой фазами, в процессе перегонки не меняется, и поэтому с уменьшением объема жидкости возрастает объем парового пространства. В таких условиях к концу перегонки количество вещества в парообразном состоянии может стать сравнимым с количеством жидкой смеси. Вследствие перемешивания пара нарушается соответствующее уравнению (1-41) условие непрерывности отвода равновесного нара. Учет объема и степени перемешивания паровой фазы приводит к более сложным расчетным уравнениям по сравнению с приведенными выше [17]. Наиболее существенно вводить поправку па объем паровой фазы при проведении измерений а под давлением [18]. Соответствующий расчетный анализ, в согласии с опытными данными, показывает, что нри исиользовании приведенных выше уравнеьий степень сжатия не должна превышать 80—100. Если, вследствие малого значения а, для получения достаточного изменения состава требуется более высокая степень сжатия , необходимо прибегать к исиользовнию приборов, позволяющих осуществлять двухступенчатое сокращение объема в двух разных емкостях. Подобный прибор описан, например, в работе [19]. [c.19]

Мышечные волокна приводятся в действие нервами, и описанная выше специализация бьша бы бесполезной, если бы каждому типу мышцы не соответствовал определенный характер импульсации в их двигательных нервах. Как же осуществляется это согласование, при котором аксоны, побуждающие мышцу к длительному сокращению, иннервируют красные волокна, а аксоны, передающие команды для быстрого ритмического сокращения, иннервируют белые волокна Ответ можно получить в опытах с двумя соседними мышцами-медленной и быстрой-в конечности крысы (рнс. 16-44). Нервы этих двух мышц перерезают и затем перекрещивают так, что каждый нерв врастает в мышцу не соответствующего ему типа и иннервирует ее. После этого свойства мышц изменяются быстрая становится медленной, а медленная-бы-строй. Очевидно, нервы диктуют мышцам выбор дифференцированного состояния. Какие бы другие различия ии существовали между этими двумя нервами, во всяком случае ясно, что онн подают сигналы разного типа. Медленный нерв передает главным образом растянутые залпы импульсов, повторяющихся в каждом залпе с низкой частотой, а быстрый -короткие залпы с высокой частотой импульсов. Эти типы импульсации можно воспроизводить, перерезав нерв и стимулируя мышцу непосредственно через вживленные металлические электроды. Мышца, ис1 сственно стимулируемая таким способом в течение нескольких недель, при подаче медленных сигналов становится медленной, а при подаче быстрых сигналов-быстрой. Таким образом, очевидно, что характер электрической стимуляции определяет картину зкспрессии генов в мышечной клетке. Это еще один пример модуляции дифференцированного состояния изменения в генной экспрессии незначительны и обратимы, и мышечное волокно остается мышечным волокном, хотя могут измениться его миозин, содержание миоглобииа и набор ферментов метаболизма. [c.174]

Границей раздела зон является поверхность, где происходит потребление основного количества тепла, проходящего через оболочку прореагировавшего (высушенного) вещества и превращаемого в химическую энергию и тепло фазового превращения. Другими словами, в качестве модели процесса применяется модель теплообменника с переменной поверхностью теплообмена. Основная предпосылка описанной модели заключается в том, что значительное количество тепла, воспринимаемого куском, в период разложения сланца (испарения влаги) идет не на нагревание вещества, а превращается в химическую энергию и энергию изменения агрегатного состояния вещества. Математическое решение задачи дано несколькими авторами [5, 6, 10, И]. Приводим в сокращенном изложении решение Д. К. Коллерова для шарового куска. [c.19]

Хотя описанным методом очень легко пользоваться, следует проявлять известную осторожность. Во-первых, необходимо заботиться о сохранении соответствуюгцего подобия, а именно в моде-ии атома с сокращенным остовом должно содержаться такое же количество электронов, что и в исходной молекуле. Например, для Вег соответствующим атомом с сокращенным остовом будет атом С. В этом случае к тому и<е нельзя использовать основное состояние атома С, поскольку оно характеризуется термом и имеет два песпарепных электрона, в то время как Вег находится в состоянии 41 и вовсе не имеет неснаренпых электронов. Нулшо [c.96]

Как уже говорилось, схема реакции однозначно характеризуется набором дифференциальных уравнений, каждое из которых представляет скорость изменения концентрации одного из участвующих в реакции веществ. Поэтому в предыдущих главах описание каждого типа реакции начиналось с записи соответствующего набора уравнений. С другой стороны, математическая модель реакции выражается одним определенным уравнением скорости, соответствующим кинетически измеряемым частицам. Следующей стадией анализа является физическая интерпретация математической модели. Это означает отнесение элементарных реакций к каждому члену выражения скорости, посредством чего математические константы преобразуют в физические величины, т.е. в константы скорости, константы равновесия и их произведения. Затем остается проверить, можно ли объединить элементарные стадии, на которые указывает математическая модель, таким образом, чтобы получить на молекулярном уровне непрерывное описание всего пути реакции, от начального до конечного состояния. Если это удается сделать, то полученцое уравнение скорости представляет физическую модель реакции. Иногда математическая модель оказывается сокращенной формой физической модели. Это случается, когда выбранные экспериментальные условия скрывают некоторые элементарные стадии. Чтобы выявить эти стадии, необходимо подходящим образом модифицировать условия. Если математическая модель допускает более чем одну физическую интерпретацию, то необходимы дальнейшие кинетические исследования. Из-за огромного числа комбинаций уравнений, выводимых из первой и второй серий экспериментов, мы не будем обсуждать полные математические модели, а остановимся на физических обоснованиях некоторых примеров, полученных из ранее выведенных уравнений. [c.122]

Существует мнение, что донорно-акцепторные комплексы выполняют важные функции в поддержании процесса превращения энергии в пластинчатых биологических системах. Обобщенное описание их функций в процессах фотосинтеза [42] и сокращения мышц [43] дано Кирнсом и Кэлвином [44]. В растворе комплекс не может аккумулировать энергию, поглощаемую при переносе заряда, так как переход в основное состояние происходит слишком быстро. Если, однако, компоненты комплекса расположены слоями в твердом состоянии, поляризация, вызываемая переходом электронов от донора к акцептору при фотовозбуждении, может достичь большего диапазона вследствие диффузии заряда в каждом твердом слое. Окисленный донор и восстановленный акцептор в таких условиях становятся относительно свободнее для того, чтобы независимо выполнять функции как химических, так и электрических агентов. В главе V уже обсуждались электрические и магнитные эффекты при фотовозбуждении модельных систем, построенных из твердых слоев сравнительно простых доноров и акцепторов. [c.165]

Справедливо, однако, также, что на длину связи в значительной мере влияет и гибридизация. Так, определено, что С—С-расстояние, равное 1,54, относится к связи между двумя зр -гибридизованными атомами, а С=С-расстояние обычно относят к связи между двумя хр -гибридизованными атомами углерода, в то время как С=С-связь, главным образом, наблюдается между яр-гибридизованными углеродными атомами. Поскольку 25-орбиталь углерода имеет меньший средний радиус, чем 2р-орбиталь, следует ожидать, что чем больше х-характер используемой орбитали, тем короче должно быть межъядерное расстояние, при котором будет наблюдаться лучш ий баланс между перекрыванием и отталкиванием в а-связи. Отсюда по меньшей мере часть описанного ранее сокращения длины связей определяется этим эффектом, а не я-связыванием. Было установлено, что в случае простой связи радиусы атома углерода в разных состояниях гибридизации равны 5р —0,77 зр —0,74 и хр —0,70. Если учесть также этот эффект, то некоторые ранее сделанные выводы о важности резонанса простых и кратных связей становятся сомнительными. Например, С—С-связь в циане равна только 1,37 А. Если принять длину простой С—С-связи равной [c.128]

В изоэлектрическом фракционировании, или фокусировании, сокращенно ИФ) используется градиент концентрации ионов, который влияет на заряд разделяемых компонентов, например Н+ и комплексообразующих ионов. Самый обычный пример — ИФ амфотерных макромолекул, главным образом белков при градиентном изменении pH. Белки значительно различаются по своим изоэлектрическим точкам, т. е. по значениям pH, при которых они имеют нулевой заряд. При pH меньшем, чем изоэлек-трическая точка, белок приобретает положительный заряд, и поэтому движется в электрическом поле как катион. При наличии градиента pH, который увеличивается от анода к катоду, ион движется к точке, у которой он потеряет свой положительный заряд или станет полностью электрически нейтральным. Такой градиент pH можно создать с помощью системы буферных растворов. Однако описанный метод не нашел широкого применения. Свенсон [95] теоретически обосновал и подтвердил практически преимущества применения устойчивого естественного градиента pH. Градиент такого типа наблюдается при электролизе смеси амфотерных веществ. Стационарное состояние устанавливается в том случае, когда амфолиты располагаются в порядке увеличения изоэлектрической точки р1 от самого низкого значения (вблизи анода) до самого высокого (вблизи катода). Практическое использование этого метода возможно при подборе подходящей смеси амфолитов-носителей. Амфолиты долж- [c.318]

Лодж [ПО] и Яамамото [111] показали, что многие оптические и механические свойства деформируемых линейных полимеров количественно могут быть описаны, исходя из модели зацеплений, играющих в молекулярной сетке роль временных узлов. Беджли и Вест [112] связали существование зацеплений с влиянием на вязкость скорости деформации сдвига. Дальнейшее развитие модель сетки зацеплений получила в работах Виноградова с сотр. [113], которые применили ее для описания динамического поведения и течения расплавов полимеров. Представления о сетке зацеплений, образующихся в дополнение к сетке химических связей, привлекались в работе [114] для описания экспериментальных данных по свободному сокращению образцов линейного полибутадиена, радиационно сшитого в растянутом состоянии. [c.40]

Убедительные опыты, описанные выше, важны, потому что возможность переноса энергии между триплетными состояниями для красителей отрицалась некоторыми авторами. Так, Люис, Липкин и Магель [26] обнаружили только незначительное сокращение времени жизни фосфоресценции нейтральной формы флуоресцеина (в смеси глицерин-Ьфосфорная кислота при —100° С) при увеличении концентрации от 5 -10 до 5 -10 моль/л. Поэтому они сделали вывод, что перенос энергии между метастабильной и нормальной молекулами невозможен. Феофилов [27 ] также пришел к этому выводу, не обнаружив уменьшения поляризации света фосфоресценции для ряда красителей в течение времени затухания. [c.160]

В большинстве естественных почв удержание воды основывается на обоих описанных выше важнейших процессах, хотя относительное значение этих двух механизмов при высыхании почвы может изменяться. Если взять в качестве примера типичный случай хорошо оструктуренной почвы среднего механического состава, содержащей около 20 о глины, то мы увидим, что на начальных стадиях удаление воды может в значительной степени быть сбалансировано поступлением воздуха, однако с увеличением всасывающего давления более важную роль начнет, по-видимому, играть сжатие, В конце концов будет достигнуто состояние, при котором дальнейшее сокращение промежутков между частицами глины окажется почти б [c.83]

Таким образом, и теория Хаксли, и теория Дещеревского удовлетворительно описывали основные экспериментальные данные по механике и энергетике стационарных и медленных (с временным разрешением > 5 мсек) нестационарных режимов сокращения. Позже, при исследовании быстрых нестационарных режимов с временным разрешением и 1 мсек было обнаружено, что для объяснения поведения мышцы в этих режимах необходимо рассматривать цикл мостика, включающий несколько последовательных состояний с / > 0. Наличие нескольких промежуточных состояний в рабочем цикле мостика следует и из биохимических данных (см. 4). Необходимо отметить, что в обеих рассмотренных выше теориях имелась принципиальная возможность введения нескольких дополнительных промежуточных состояний замкнутого мостика в зависимости от его координаты. Однако распределение мостиков между этими состояниями считалось равновесным. Это предположение было оправданным и позволяло получать правильное описание поведения мышцы в стационарных и медленных нестационарных режимах с помощью одного усредненного состояния мостика. В быстрых нестационарных режимах, когда распределение мостиков между состояниями становится неравновесным, процесс перераспределения мостиков между состояниями начинает играть решающую роль, что требует правильного моделирования свойств замкнутого мостика. В следующем параграфе нестационарные режимы сокращения будут рассмотрены более подробно. [c.246]

В модели Айзенберга и Хилла генерируемая мостиком сила при его движении в параболической потенциальной яме является линейной функцией координаты мостика независимо от наличия гуковского упругого элемента. Кроме того, модель предоставляет возможность проведения хотя бы качественного сопоставления биохимических состояний мостика в цикле гидролиза АТФ с его структурными и механическими состояниями. Однако, к сожалению, и в модели Айзенберга—Хилла, и в модели Хаксли—Симмонса параметры цикла мостика недостаточно конкретизированы для адекватного математического моделирования сокращения мышцы и требуют введения большого количества произвольно постулируемых функций. Кроме того, в обеих моделях возникают принципиальные трудности при попытке совместить требования, необходимые для описания в рамках единого набора [c.251]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология