Выбор стандартной единицы pH для раствора сравнения

ВЫБОР СТАНДАРТНОЙ ЕДИНИЦЫ pH ДЛЯ РАСТВОРА СРАВНЕНИЯ [c.36]

Очевидно, для растворов, проявляющих положительные отклонения от закона Рауля (см. рис. 1.6), уравнение (1.70), определяющее коэффициент активности, сохраняет тот же общий вид, но сравнение величин с единицей дает картину, обратную рассмотренной выше. Таким образом, численное значение коэффициента активности определяется выбором стандартного состояния. [c.44]

При описании свойств реальных растворов на основе метода активностей надо выбрать стандартные состояния для компонентов раствора, т. е. выбрать состояния, в которых их коэффициенты активности и активности равны единице. Этим выбором определяется и система сравнения, т. е. свойства раствора, с которым сравнивается исследуемый раствор. В этом растворе сравнения при любых концентрациях коэффициент активности компонента равен единице. [c.128]

Стандартные состояния. Поскольку термодинамические параметры обычно являются функциями давления, температуры и концентрации, для целей сравнения необходимо выбрать и определить состояния отнесения. Выбор таких состояний произволен, и для удобства его можно изменять от одной системы к другой. Обычно в качестве стандартного давления выбирается давление 1 атм. Стандартной температурой могут быть 0° К, 0° С или 25° С, и поэтому ее нужно определять. Большинство сводок данных для неорганических соединений, например издаваемые Национальным бюро стандартов США таблицы окислительных потенциалов Латимера, относятся к 25°. Истинной проблемой является выбор стандартного состояния для концентрации, особенно в водных растворах. Используются самые различные определения. Так, например, можно выбрать мольную долю, равную единице, т. е. чистое вещество. С другой стороны, можно делать отнесение к насыщенному раствору. По-видимому, чаще всего за стандартное состояние выбирают гипотетическое состояние разбавленного раствора. Таким гипотетическим стандартным состоянием является идеальный одно-моляльный раствор, где идеальный означает, что у этого раствора скорость изменения х с моляльностью такая же, как и у бесконечно разбавленного раствора. [c.13]

Растворы с известным pH, используемые для сравнения, предпочитают применению фиксированных стандартных потенциалов по трем основным причинам. Во-первых, насыщенные каломельные вспомогательные электроды обладают недостаточно высокой воспроизводимостью и, в частности, это справедливо для малых по размеру электродов погружного типа. Во-вторых, потенциалы стеклянных электродов, выпускаемых промышленностью, изменяются очень широко и потенциал асимметрии может давать ежедневные колебания. В-третьих, рН-метры обычно калибруются прямо в единицах pH. Выбор значения для стандартного потенциала ° + д допускает возможность расчета pH известных стандартных растворов с помощью уравнения (111.4 ) из измерений э. д. с. С этими растворами известного значения ран стандартный потенциал практических элементов в действительности определяется заново каждый раз как определяется pH. Поэтому значение стандартного потенциала несущественно. Необходимо лишь, чтобы он во время измерений pH оставался постоянным. [c.73]

Сравнение (129.1) с (124.1) показывает, что в термодинамике реальных растворов активности отводится такое же место, какое в термодинамике идеальных растворов отводится концентрации. Активность поэтому иногда называют эффективной или действующей концентрацией. При определении активности существенное значение имеет выбор стандартного состояния. В термодинамике растворов наибольшее распространение имеют системы стандарных состояний — симметричная и несимметричная. В симметричной системе за стандартное состояние каждого компонента раствора принимается состояние чистого вещества, и в этом состоянии активность каждого компонента принимается равной единице [c.364]