Вспомогательный каломельный электрод

Если предоставить элементу (IV. 1) разряжаться самопроизвольно, то происходит реакция, данная уравнением (11.26). Ионы водорода и хлора образуются в эквивалентных количествах, но не в одной и той же среде. Таким образом, выгодно определять стандартный потенциал Е° + Ед, входящий в э.д.с. элемента (1V.1), при условии, что раствор х заменен без изменения жидкостного потенциала вспомогательного электрода гипотетическим раствором, с активностью ионов водорода, равной единице. Следует помнить, что обычный стандартный потенциал, обозначенный Е°, условно относится к такому состоянию исходных веществ и продуктов протекающей в элементе реакции, когда их активность равна единице, а диффузионный потенциал на границе элиминирован. Поскольку активность С1 во вспомогательном каломельном электроде постоянна (хотя и неопределима), удобно ввести величину Е°, связанную с Е° следующим образом [c.67]

ВСПОМОГАТЕЛЬНЫЙ КАЛОМЕЛЬНЫЙ ЭЛЕКТРОД [c.231]

Рис. IX. 9. Типы вспомогательных каломельных электродов, производимых промышленностью.

Потенциалы элементов с вспомогательными каломельными электродами. Стандартный электродный потенциал Ещ каломельного электрода, т. е. э. д. с. элемента [c.245]

В промышленных гальванических элементах используются, в основном, те же конструкции стеклянных электродов, что и в рН-метрах. Удовлетворительные стеклянные электроды с толстыми стенками можно получить из низкоомных стекол. Такие толстостенные электроды легко выдерживают относительно высокие давления, при которых иногда приходится работать проточным галь-. ваническим элементам. Для гальванических элементов, применяемых в промышленных установках, пригодны вспомогательные каломельные электроды с жидкостной границей, образованной волокном, шлифом, палладиевым кольцом, пористой мембраной или капилляром. Пока еще не найдено удовлетворительного решения для получения устойчивого жидкостного соединения в условиях высоких давлений. Закрытые каломельные электроды хорошо работают до давления 2 атм. Электроды должны быть постоянно заполнены раствором хлорида калия. [c.362]

Для получения устойчивого жидкостного соединения предложен специальный вспомогательный каломельный электрод. Воздух, попавший между трубкой солевого мостика и наружной трубкой, сжимается, так как давление внешнего раствора больше. Возросшее давление передается через впускное отверстие, находящееся в верхней части трубки солевого мостика, в резервуар с хлоридом [c.362]

В качестве катода (рабочего электрода) применяют чаще всего капельный ртутный электрод (тонкий капилляр, из которого по каплям вытекает ртуть), а в качестве вспомогательного — каломельный электрод. На электроды после погружения их в испытуемый раствор накладывают возрастающее напряжение, наблюдая при этом за изменением силы тока. В раствор перед испытанием вводят фоновый электролит, например хлорид или сульфат калия, натрия, лития. При наличии в растворе полярографически активного, т. е. восстанавливающегося на ртутном электроде вещества, зависимость тока от наложенного напряжения выражается з-образной кривой (полярографическая волна), высота которой пропорциональна концентрации вещества, а потенциал точки перегиба (потенциал полуволны) характеризует природу вещества. [c.19]

Э. д. с. этой цепи представляет собой разность потенциалов между вспомогательным (каломельным) электродом и системой, включающей платиновый электрод, буферный раствор с известным pH, границу стекло — внутренний раствор, границу стекло — внешний (исследуемый) раствор и еще небольшую поправку (потенциал асимметрии) — разность потенциалов по обе стороны стекла при одинаковых pH растворов, — связанную с различными свойствами той и другой стороны мембраны. Если учесть, что все эти величины, за исключением разности потенциалов между стеклом и исследуемым раствором, постоянны, а указанная разность потенциалов есть линейная функция pH и равна — 0,0002 ТрН, то можно написать [c.360]