Состояние гипотетическое

Термодинамические свойства X обычно относят к состоянию гипотетического идеального газа при тех же температуре, объеме и давлении, что и реальная смесь. Такие термодинамические свойства называются остаточными и обозначаются здесь индексами X. Их определяют из следующих известных соотношений [c.31]

Абсолютные значения энергии Гиббса системы определить невозможно, поскольку в энергию Гиббса входит величина энтальпии. Величину энергии Гиббса можно лишь выразить в виде разности энергий Гиббса двух различных состояний, одно из которых принято за стандартное. В гл. VIII приведены термодинамические величины для стандартного состояния каждого из элементов, входящих в органические соединения, а также данные для некоторых важных неорганических соединений. Аналогичные величины для стандартных состояний органических веществ представлены в виде таблиц в последующих главах. Эти таблицы содержат величины энергии Гиббса, отвечающие образованию соединения в его стандартном состоянии из элементов, находящихся в своих стандартных состояниях. Для соединений в качестве стандартного желательно выбирать такое состояние, которое отвечало бы наибольшему удобству при использовании, поэтому для большинства приведенных соединений в качестве стандартного используется состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм. Для некоторых соединений, обладающих очень низким давлением пара, термодинамические данные указаны для твердого или жидкого состояния. В принципе стандартное состояние идеального газа можно использовать непосредственно в расчетах при малых давлениях газовой фазы при расчете термодинамических свойств веществ при более высоких давлениях нетрудно внести соответствующие поправки к свойствам вещества в состоянии идеального газа, обусловленные его неидеальным поведением при высоком давлении. Энергия Гиббса, связанная с образованием соединения в стандартном состоянии идеального газа, чистой жидкости или в твердом состоянии при давлении 1 атм из элементов, взятых в их стандартных состояниях, называется стандартной энергией образования Гиббсаи обозначается надстрочным индексом градус AGf. [c.135]

При этом предполагается, что в газе ион находится при давлении 1,013 10 Па, а в растворе при концентрации 1 моль/1000 г растворителя — в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. [c.451]

Таким образом, для растворов электролитов в определение стан дартного состояния должна быть внесена поправка в качестве стандартного выбирают состояние гипотетического идеального раствора со средней ионной моляльностью (молярностью, молярной долей) и средним ионным коэффициентом активности, равными единице. Это положение остается в силе при любых температурах и давлении. [c.37]

Принято считать, что стандартным состоянием для реального газа при любой температуре Т является состояние гипотетического идеального газа при >о = / о " которое система может по- [c.95]

Стандартным состоянием газообразного вещества при любой температуре является состояние гипотетического идеального газа, летучесть которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. [c.216]

Па, а в растворе при концентрации I моль/1000 г растворителя — в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. [c.451]

В качестве стандартного состояния для электролита выбирают состояние гипотетического раствора единичной концентрации в определенной шкале при температуре и давлении, равных температуре и давлению исходного раствора. [c.201]

Если растворено твердое вещество, для определения его активности Й2 удобно использовать так называемое второе стандартное состояние — состояние гипотетического раствора с концентрацией N2, бесконечно мало отличающейся от единицы. Во втором стандартном состоянии летучесть растворенного /5 равна коэффициенту Генри /Са для этого вещества в предельно разбавленном растворе. [c.211]

За стандартное состояние принимают состояние гипотетического раствора, в котором средние концентрация и коэффициент активности равны 1. при всех температурах и давлениях. В стандартном состоянии ц = при любой температуре. [c.427]

Предполагается, что в газе ион находится при давлении 1,0133-105 Па (1 атм), 298,15 К, а в растворе —при 298,15К и концентрации 1 моль/1000 г растворителя в состоянии гипотетического стандартного раствора, т. е. когда коэффициент активности растворенного вещества равен единице. Изменение энтальпии, энергии Гиббса и энтропии в процессе (Х.125) называют соответственно энтальпией, энергией Гиббса и энтропией сольватации. [c.226]

Стандартной энергией разрыва связи ОН " называется изменение энтальпии при химической реакции, в которой происходит разрыв одного моля данной связи. При этом принимается, что исходное вещество и продукт реакции находятся в своих стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлении I атм и температуре 25° С. Энергия разрыва связи ОЯ°(А—В) между частями А и В молекулы равна изменению энтальпии в реакции [c.40]

В качестве стандартных состояний здесь, как и в основных термодинамических справочниках, приняты а) для веществ в твердом или жидком состояниях — чистое вещество в термодинамически устойчивой при данной температуре модификации и при давлении 1 атм б) для веществ в газообразном состоянии — гипотетическое состояние, в котором летучесть газа равна 1 атм, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре, но при давлении, равном нулю. Если элемент при 25°С и давлении в 1 атм находится в газообразном состоянии, то его стандартным состоянием при всех температурах (в том числе и при 0°К) является газообразное состояние. [c.7]

Энергией связи называют изменение энтальпии, про-исходящее при разрыве 1 моль данной связи. При этом принято, что исходное вещество и продукты реакции находятся в стандартных состояниях гипотетического идеального газа при давлени 1 атм и 25 °С, т. е. для процесса [c.356]

Теперь введем понятие о коэффициенте активности. Прежде всего необходимо определить какое-либо стандартное состояние. Для этого удобно использовать наше предположение о том, что при достаточно низких л пленка подчиняется закону двумерного идеального газа. В качестве стандартного состояния примем состояние гипотетической идеальной газообразной пленки при поверхностной концентрации, равной единице, т. е. при Г°=1 или л = / Г. Теперь растянем пленку до давления л [c.123]

Значения коэффициентов активности в бинарном у э) и тройном (уэ) растворах определены относительно единого стандартного состояния — гипотетического раствора со свойствами бесконечно разбавленного в сухом растворителе. Для этого стандартного состояния можно записать [c.45]

Величины у в уравнении (14) не равны их значениям в уравнении (10), чем объясняется наличие в одном из уравнений дополнительного слагаемого, включающего давление и объем. Уравнения относятся к различным стандартным состояниям гипотетически бесконечно разбавленная смола имеет нулевое давление набухания и неселективна в отношении бесконечно разбавленного раствора. Наиболее близкая к такому состоянию смола с очень малым числом поперечных связей (0,5% ДВБ) все-таки проявляет некоторую селективность, даже если ее давлением набухания можно пренебречь. Эту селективность необходимо экспериментально определить. Майерс и Бойд расчленили величину 1п (уд/ув) на две величины 1п (уд/ув). которую можно рассчитать на основании экспериментально определенной селективности, и другую величину, которую оценивают по активности воды. Окончательное уравнение имеет вид [c.59]

Поэтому, если для ионов А и X выбрать за стандартные состояния гипотетические 1 М идеальные растворы этих ионов, то для всех электролитов справедливо уравнение (1.21). [c.24]

За стандартное состояние для электролита выбрано состояние гипотетического идеального раствора при моляльности, равной единице для растворителя — чистый растворитель при данных температуре и давлении. Поэтому значения /С и постоянны и соответствующие производные равны нулю. [c.28]

Стандартным состоянием газообразных веществ является состояние гипотетического идеального газа, фугитивность (летучесть) которого равна единице, а энтальпия равна энтальпии реального газа при той же температуре и давлении, стремящемся к нулю. За стандартное состояние растворов принимается состояние гипотетического идеального раствора, для которого парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и для реального бесконечно разбавленного раствора, а энтропия и энергия Гиббса те же, что и раствора с моляльностью, равной единице [c.64]

Единственное, что может в этой таблице казаться странным химикам, — это то, что водород оказывается более электроотрицательным, чем иод, и это несомненно неверно. Причина этого в том, что состояние гипотетического иона 1 в соединении значительно отличается от его состояния как свободного иона. При нахождении потенциала ионизации с целью определения электроотрицательности иода нас интересует не энергия, необходимая для удаления электрона при условии, что остающийся ион 1" находится в низшем энергетическом состоянии, а скорее энергия удаления электрона, причем остается в таком состоянии, в котором он способен реагировать с Н , т. е. образовывать Н1. В I имеется четыре р-электрона, которые должны заполнить три -состояния (а если принимать во внимание спин — то шесть), и в нормальном состоянии Г два электрона находятся на одном из этих уровней, а каждый из двух оставшихся — на отдельном уровне последние два электрона имеют одинаково направленные спины и Н- ион, в котором электроны имеют противоположные спины. Не может непосредственно соединяться с с образованием двухэлектронной связи. Таким образом, при образовании Н1 [c.171]

Когда мы говорим о стандартной теплоте образования газообразной воды, мы подразумеваем, что образуется водяной пар, давление которого равно 1 ат, а температура 25 °С. Но ведь при 25 °С водяной пар не может иметь давление в 1 ат. Значит, и это состояние— гипотетическое, однако по целому ряду соображений оно удобнее для термохимических расчетов. [c.26]

Реакции замещения у карбонильного углеродного атома могут протекать через прямое замещение, присоединение — отщепление или отщепление — присоединение. При омылении эфиров переходное состояние гипотетического механизма прямого замещения изображают следующими двумя формулами [c.21]

Стандартным состоянием раствора является состояние гипотетической идеального раствора, в котором парциальная мольная энтальпия и теплоемкость растворенного вещества те же, что и в реальном бесконечно разбавленном растворе, а энтропия и свободная энергия те же, что в растворе с моляльностью, равной единице [Воробьев А. Ф. Теоретич. и эксперим. химия 8, 705—708, 1972]. — Прим. ред. [c.216]

Стандартным состоянием для газов является состояние гипотетического идеального газа при давлении 1 атм (101 325 Па) при любой температуре. Для конденсированных систем стандартным состоянием является состояние жидкости или кристалла при давлении 1 атм и любой температуре Т. Если давление пара данного вещества при определенной температуре достигает 1 атм (101 325 Па), выбирают новое стандартное состояние — идеального газа данного вещества при р=1 атм. (В точке перехода молярные значения О одинаковы, и это позволяет точно согласовать изменение выбора стандартного состояния при переходе через точку кипения.) Для растворенных веществ за стандартное принимают гипотетическое состояние одномоляльного раствора (1 моль вещества на 1 кг растворителя), энтальпия которого равна энтальпии раствора при бескопечном разбавлении. Эти условия рекомендованы комиссией по термодинамике ИЮПАК в 1975 г., но их использовали и раньше. Наиболее полный и точный многотомный справочник в нашей стране выпускается под названием Термодинамические свойства индивидуальных веществ (3-е изд., М., Наука, 1978—1982). [c.147]

Верхний индекс приквеличине показывает, что эта величина относится к стандартному состоянию (гипотетический идеальный газ), нижний индекс— что это значение при Т = 0. [c.291]

В случае газовых смесей (растворов) за стандартное состояние газообразного вещества при любой температуре принимается состояние гипотетического идеального газа с парцйальным давлениемр = атм (101325 Па). В таком состоянии и его активность (для газов на самом деле применяется термин летучесть ) равна 1. Но состояние газа, как известно, приближается к идеальному при уменьшении давления. Таким образом, и в этом случае при р- -0 а- р и /- -1, т. е. при малых давлениях вместо уравнения (8.6) получаем [c.181]

Конкретные числовые значения ГОС зависят от способов расчета работ адсорбции и методов стандартизации состояний бесконечного разведения в объемных фазах и поверхностном слое. Так, например, если работу адсорбции определять по методу [23], используя в качестве стандартных состояний гипотетический бесконечно разбавленный раствор с концентрацией с = 1 моль1л и бесконечно разбавленный адсорбционный слой при я. = 1 дин/см, то ГОС можно представить в следующем виде [18] [c.22]

V пренебречь. Рассматривая протекание газовой реакции в стандартных условиях, следует иметь в виду, что парциальное давление каждого из компонентов реакции равно 1 агм. Применительно к растворам в качестве стандартного состояния испбль-зуют, как правило, либо стандартное состояние чистого вещества , либо стандартное состояние гипотетического 1 М раствора со свойствами бесконечно разбавленного раствора. [c.50]

Возвращаясь к напряженному состоянию гипотетического сосуда на рис. 3.8, можно отметить еще один фактор, связанный с третьей стадией ползучести. Как только материал в высоконапряженной зоне сосуда достигает третьей стадии ползучести, происходит значительное дополнительное понижение напряжений в этой зоне и, следовательно, конструкция способна обеспечить надежную работу в течение более длительного периода, чем долговечность, рассчитанная из условия постоянства напряжения в рассматриваемой зоне. Дополнительно напряжения снижаются благодаря тому, что увеличение скорости ползучести в опасной зоне на третьей стадии способствует передаче нагрузки на смежные менее напряженные участки сосуда, которые к этому моменту еще находятся на второй, установившейся стадии ползучести. Количественное проявление этого эффекта в значительной мере зависит от геометрических факторов. Если зона наиболее напряженного материала сильно стеснена окружающими объемами металла со значительно меньшим уровнем напряжений, нагрузка существенно перераспределяется, и, наоборот, если более напряженная зона охватывает большой участок конструкции, возможность для дальнейшего перераспределения напряжений становится весьма малой. Степень перераспределения напряжений зависит также от свойств материала. В материалах с низкой длительной пластичностью могут образоваться трещины до наступления нераспределе-ния напряжений на третьей стадии ползучести, а в материалах с высокой длительной пластичностью более раннего образования трещин не происходит. В тех случаях, когда напряжения рассчитываются с учетом перераспределения их на третьей стадии, очень важно, чтобы стандартные данные но характеристикам ползучести материалов, закладываемые в машину, соответствовали постоянным истинным напряжениям. [c.108]

Верхний индёкс п ри величине показывает, что эта величина относится 1 стандартному состоянию (гипотетический идеальный газ), нижний индекс — что это значёи1)Гё при-Г = 0. [c.324]

Переходы между двумя поверхностями потенциальной энергии можно представить на основе принципа Франка — Кондона вертикальными линиями. Это показано на рис. 3-24, на котором изображены кривые потенциальной энергии основного и возбужденного состояний гипотетической двухатомной молекулы, подобной молекуле иода (ср. с рис. 3-33, где приведены действительные кривые молекулы иода). Квантованные колебательные уровни обозначены горизонтальными линиями с изображением формы их колебательных волновых функцийи-фщ . Эти волновые функции имеют вид, типичный для функций гармонического осциллятора, получающихся при решении для частиц в потенциальном ящике , за исключением р = /, соответствующего неквантованному состоянию системы с неограниченным значением г. Состояния с у > г являются неквантованными (см. рис. 3-9, на котором [c.141]

Отличия в определении коэффициентов активности электролитов и неэлектролитов обусловлены в первую очередь выбором стандартного состояния. Так, если для неэлектролитов в качестве стандартных состояний выбираются обычно чистые компоненты, то для определения активности соли в растворе нецелесообразно в качестве стандартного состояния рассматривать кристаллическую соль, поскольку это исключает возможность сопоставления растворов различных солей в различных растворителях. Гораздо удобнее выбрать в качестве стандартного состояния гипотетический раствор, в котором отсутствует межионное взаимодействие (т. е. состояние ионов такое же, как в бесконечно разбавленном растворе), а концентрация ионов в принятой шкале равна единице . Парциальный изоба Ный потенциал растворенного вещества в таком растворе Ga = GaIn а = Ga, то есть он равен стандартному изобарному потенциалу, а коэффициент активности у= 1- [c.100]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология