Реальные раствори и активность

Итак, введение активности а/ позволяет получить выражение химического потенциала реального раствора, а величина ш может быть рассчитана, например по летучестям (давлениям) на-сыщ-енного пара компонента над раствором f , р,) и индивидуальным веществом f°, р°). [c.86]

Для вычисления констант равновесия реакций в реальных растворах нужно пользоваться уравнением (VIII, 36). Выход же продуктов реакции даже в том случае, когда величина константы равновесия Ка известна, может быть рассчитан только при условии, что известны коэффициенты активности всех компонентов реакции. Для их определения необходимы сложные и кропотливые исследования, включающие по необходимости аналитическое определение состава равновесных растворов, т. е. предела протекания реакции. Таким образом, предсказание равновесных выходов в реальных растворах в общем случае практически невозможно. Оно осуществимо лишь для отдельных классов растворов, где известные закономерности позволяют учесть зависимость коэффициентов активности от концентрации (регулярные растворы, разбавленные электролиты). [c.288]

Это уравнение является выражением химического потенциала любого неидеального раствора. Используя уравнение (VI, 24), можно для любого реального раствора получить конкретные термодинамические уравнения, которые будут иметь тот же вид, что и соответствующие уравнения для идеального раствора, причем место мольной доли компонента д ,. будет занимать его активность а,. [c.207]

Рассматривая ионные равновесия в реальных растворах, необходимо каждый раз решать, можно ли в данном конкретном случае пользоваться уравнением равновесия, справедливым для идеальных растворов, или же концентрации следует заменить активностями. [c.459]

Наиболее распространенным в практике ректификации типом систем являются системы, жидкая фаза которых представляет собой реальный раствор, а паровая фаза может рассматриваться как идеальный газ. Пользуясь коэффициентами активности, состав пара в таких системах можно рассчитать по уравнению (94), в котором коэффициенты относительной летучести выражаются соотношениями [c.28]

Идеальный раствор представляет собой гипотетическую систему, и ее характеристики используют в качестве стандарта прп описании свойств реальных систем. С этой целью обычно рассматривают избыточные термодинамические функции (АС -, А// , AS , Af/ ), представляющие разность между функциями смешения реального и идеального растворов одинаковой концентрации. В выражении химического потенциала для компонента / реального раствора появляется дополнительный член, включающий коэффициенты активности 7, ц = ц, + 7 1п yjX,, [c.37]

Для идеального раствора, а для реального раствора - активность 1 моль/л (см. гл. 8). [c.120]

Для расчетов температур затвердевания неидеальных растворов нельзя применять уравнения (VII, 166) и (VII, 20а). Применяя уравнение (VII, 16в) к растворителю и интегрируя его с использованием закона Knpxro4xJ)a, можно из криоскопических данных вычислить активность растворителя в реальном растворе. Это один из наиболее точных методов вычисления активности. [c.237]

В уравнение (3-23) и в уравнения, которые из него следуют, входят моляльные активности. Однако для очень разбавленных растворов, когда свойства растворенных молекул очень близки к свойствам их в гипотетическом идеальном растворе (стандартное состояние), вместо активностей можно использовать концентрации. Для любого реального раствора активность равна произведению коэффициента активности на концентрацию [c.210]

Эксперименты по применению обратного осмоса для очистки и концентрирования сбросной воды проводились на модельных радиоактивных растворах и на сбросных водах [200]. Было показано, что во всех опытах на модельных растворах активность воды после очистки снижается на 2—3 порядка. Последующие испытания, проведенные на реальной сбросной воде, подтвердили высокую эффективность обратноосмотической очистки радиоактивных отходов. В частности, применяя ацетатцеллюлозные мембраны, удается на два порядка снизить активность сбросных вод и достигнуть 100-кратного уменьшения их объема. [c.306]

В реальных растворах активность растворенного вещества равна его мольной доле только при бесконечном разбавлении. Поэтому определение стандартных термодинамических параметров возможно, например, по экспериментальным данным о зависимости давления паров растворенного вещества над раствором при постеленном разбавлении. Эта зависимость подчиняется обобщенному уравнению [c.252]

Раствор называют идеальным, если при любом соотношении компонентов образование его не сопровождается сжатием или расширением, а также выделением или поглощением теплоты. Строго говоря, ни один реальный раствор не обладает упомянутыми свойствами из-за ассоциации, диссоциации, сольватации и т. д. Однако растворы, образованные веществами, сходными по химическому составу и физическим свойствам (например, оптически активные изомеры), а также бесконечно разбавленные растворы по своему поведению близки к идеальным. [c.75]

В реальных растворах зависимость активности и химических потенциалов компонентов от концентрации усложняется из-за протекающего в этих растворах взаимодействия компонентов. Последнее состоит в различном притяжении между молекулами одного и того же или разных компонентов, ассоциации, диссоциации, образовании водородной связи и т. д. [c.19]

Для реальных растворов расчеты фазового равновесия с использованием коэффициента активности не достаточно точны даже для ограниченного числа систем, поэтому для построения кривых равновесия приходится частично использовать экспериментальные данные. Решение отдельных частных задач с использованием данных эксперимента обычно проводят по уравнению [c.216]

Расчет коэффициентов активности. Для определения коэффициентов активности часто используется понятие избыточной свободной энергии Гиббса, определяемой как разность изменений свободной энергии при смешении чистых компонентов реального раствора и соответствующего ему идеального [8] [c.409]

Расчет по понижению температуры замерзания. Для реальных растворов молярную долю растворителя в уравнении (125.18) заменяют на активность [c.369]

Формальный выход из положения был предложен американским ученым Льюисом (1907). Он ввел понятие о кажущейся концентрации, которую назвал активностью. Активность а — это величина, подстановка которой вместо концентраций в уравнение закона действующих масс делает его справедливым (для всех электролитов и неэлектролитов) при любых концентрациях. Она выражает активную концентрацию вещества и,не представляя какого-либо реального его свойства, отражает суммарно все возможные процессы в растворе. Поэтому введение активности не раскрывает механизма процессов взаимодействия ионов и растворителя. Это лишь удобный прием, позволяющий находнть свойства любых растворов. Активность связана с концентрацией уравнением [c.181]

Дяя реальных растворов уравнение (2.5) можно применять, заменив мольную долю активностью а растворенного вещества в насыщенном растворе, т.е. [c.30]

Многообразные эффекты неидеальности реальных растворов в современной термодинамике учитываются с помощью активностей, введенных по предложению Льюиса (см. с. 287). Активность связана с химическим потенциалом компонента раствора уравнением (см. 83) [c.364]

Для неидеальных растворов уравнение Рауля (XI 1.20) неприменимо, так как Р ф Р л и функции смешения неидеальных растворов не равны АУ" Ф 0 ДЯ" Ф 0. Для описания свойств реальных растворов вводят понятие активности [c.175]

Активности являются функциями температуры и давления, и их можно отсчитывать на обобщенной диаграмме (см. стр. 220). В случае умеренных давлений (близких или меньших, чем нормальное давление) активности почти равны давлениям. Исходя из этого для реальных растворов получим [c.418]

Сравнение уравнений для химического потенциала компонентов реального раствора (VI, 3) [>. = ° T)+RT 1пр /Р](пар—идеальный газ) и (VI, За) (Г)+7 Г1п/ //1 (пар-реальный газ) с уравнением для химического потенциала компонента в идеальном растворе (VI, 13) ц,.= д°(7 )+/ Т1пл показывает, что отношение (или / ]) играет такую же роль в уравнениях для реального раствора, что мольная доля компонента л ,—в уравнениях для идеального раствора. Это отношение называется термодинамической активностью компонента раствора (или, сокращенно, активностью компонента) н обозначается через О . Таким образом, в том случае, когда пар—идеальный газ [c.207]

Отклонения от закона Рауля связаны с изменением активности молекул в растворе, обусловленным химическим взаимодействием между ними, диссоциацией, гидратацией (в водных растворах) и др. Степень отклонения свойств реального раствора от свойств идеального раствора определяется величиной коэффициента активности у, равного отношению [c.476]

Известно, что бесконечно разбавленные растворы являются модельной системой или стандартным состоянием, широко используемым в химической термодинамике как несимметричная система сравнения при описании термодинамических свойств реальных растворов. Сходство исследуемых насыщенных растворов фуллерена С60 в толуоле при температурах ниже ТМР со стандартным состоянием бесконечно разбавленного раствора наглядно обнаруживается по величине коэффициента активности С60. В стандартном состоянии бесконечно разбавленного раствора для растворенных веществ теоретически принимается, что [c.65]

В растворах конечных концентраций закон Рауля неприменим ни к одному из компонентов, и отношение рг/рг, о может быть больше и меньше молярной доли. В реальных растворах это отношение называют активностью компонента раствора а, [c.34]

Так как активность воды равна единице лишь в бесконечно разбавленной растворе, а шстивность серной кислоты —в довольно крепком ее растворе, то очевидно, что в одном и том же реальном растворе активности обоих веществ [c.311]

Коэффициент носит название коэффициента активности. Он характеризует отклонение поведения компонента реального раствора от поведения компонента идеального раствора. Коэффициент активности зависит от молярного содержания данного компонента в растворе. [c.34]

Уравнения (3.18) — (3.21) устанавливают связь между константами диссоциации, выраженными в т(фминах активности и концентрации, Подобным же образом можно установить связь и для других случаев химического равновесия в идеальных и в реальных растворах. Так, иапример, водородный показатель в реальных растворах должен быть равен отрицательному десятичному логарифму активности иопов водорода [c.78]

Здесь пред. разб. соответствует воображаемому предельно разбавленному раствору с той же моляльностью т,-, которую имеет рассматриваемый реальный раствор с ионным коэффициентом активности Очевидно, разность Лг— Хг, пред. разб. равна доле электростатической энергии ал., приходящейся на 1 моль компонента г. В соответствии с определением х как производной изобарного потенциала О по массе, для нахождения ц —м 1,пред.разб. надо выражение (XVI, 42) для электростатической энергии продифференцировать по числу молей компонента г. Предварительно необходимо выяснить связь между х и й . Продифференцируем выражение (XVI, 27) по [c.411]

Для термодинамической характеристики растворов в, 1907 г. Льюис ввел понятие активности вещества. Оно определяется как некоторая величина, подстановка которой в термодинамические уравнения, действительные для идеальных систем, делает эти уравнения приемлемыми для реальных систем (растворов). Активность учитывает все побочные явления, отражающиеся на свойствах системы в целом, не вдаваясь в их подробности. Поэтому ее используют для общей характеристики растворов электролитов, учет всех побочных явлений в которых практически невозможен. [c.206]

Сравнение (129.1) с (124.1) показывает, что в термодинамике реальных растворов активности отводится такое же место, какое в термодинамике идеальных растворов отводится концентрации. Активность поэтому иногда называют эффективной или действующей концентрацией. При определении активности существенное значение имеет выбор стандартного состояния. В термодинамике растворов наибольшее распространение имеют системы стандарных состояний — симметричная и несимметричная. В симметричной системе за стандартное состояние каждого компонента раствора принимается состояние чистого вещества, и в этом состоянии активность каждого компонента принимается равной единице [c.364]

Теория атермальных растворов в ряде случаев хорошо предсказывает свойства реальных растворов. Это можно проиллюстрировать на примере расчета коэффициента активности (7,) гептана в его смесях с гексадеканом. На рис. УП, 9 представлена зависимость In7i от состава раствора. Кривые / и 2 изображают, результаты теоретических расчетов, причем во втором случае в расчетную [c.253]

Для реальных растворов константу равновесия целесообразно выразить через активности. Сочетая уравнения (VIII, 6) и (VI, 24) и повторяя рассуждения, аналогичные приведенным выше (стр. 264) при выводе уравнения (VIII, 9), получаем выражение [c.284]

Выше отмечены сложности определения активностей для реальных растворов органических веществ. Поэтому приведенные общие соотношения иллюстрируют лишь возможный подход. Б каждом конкретном случае газожидкостной реакции в неидеальных системах термодинамический расчет ставит ряд ориги-яальных проблем. [c.94]

Коэффигцгеит активности характеризует отличие свойств растворов сильных электролитов и вообще реальных растворов от идеальных растворов (понятие об активности применимо не только к растворам электролитов, но и к любым другим). [c.252]

Для иеидеальных смесей кривая равновесия может быть рассчитана только по известным коэффициентам активности, определение которых затруднительно. Поэтому диаграммы у—л для реальных растворов обычно строят на основе опытных данных. [c.476]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология