Выбор системы сравнения

Давление пара растворенного компонента и растворителя. Выбор системы сравнения и переход от одной системы сравнения к другой. Уравнение Дюгема — Маргулеса. Исходя из уравнения (Х11.6) для химического потенциала компонента неидеального раствора,, вместо (ХП.31) получим [c.317]

Наличие нескольких типов идеальных растворов позволяет говорить о разных системах сравнения. Совершенный и идеальный растворы называются соответственно симметричной и несимметричной системами сравнения идеальный газовый раствор — газовой системой сравнения [32]. Происхождение названий первых двух систем объясняется тем, что стандартные состояния компонентов в совершенном растворе одинаковы (все компоненты равноправны), тогда как в идеальном растворе — различны (растворитель обладает преимуществом перед растворенными веществами). Кстати, идеальный газовый раствор в этом отношении напоминает совершенный раствор. Выбор системы сравнения произволен, он определяется соображениями удобства. Рассмотрим более подробно выражения для химических потенциалов компонентов относительно этих систем. [c.136]

Величины .1 , йк и [йк] согласованы между собой так, что значение х не зависит от выбора системы сравнения и концентрационной шкалы (табл. 3.1). Подставляя (3.20.1) в условие химического рав-новесия (3.19.12), после несложных преобразований придем к равенству [c.201]

Независимость величин от выбора системы сравнения служит основой для установления связей между константами равновесия, выраженными в разных системах сравнения. Так, из равенств [c.204]

Экологическая ситуация в регионе за последние годы существенно изменилась. Так, на примере АО "Каустик", валовой выброс загрязняющих веществ снижен к 1999 г. (по сравнению с 1992 г.) на 4320,797 т (59,63%). В том числе снижены выбросы по ртути (на 57,6%), по хлорвинилу (на 88,5%), по сумме хлорорганических соединений без учета хлорвинила (на 77,60%), по аммиаку (на 17,10%). Поэтому необходим постоянный мониторинг состояния различных типов экосистем и выбор системы методов контроля и оценки окружающей среды, применительно к особенностям конкретного региона. [c.8]

Такой выбор отсчетного состояния однозначно определяет и выбор системы сравнения (поскольку отсчетное состояние является Ч общим для реального компонента и системы сравнения). Выбор же стандартного состояния для растворенного вещества производят таким образом, чтобы оно принадлежало выбранной системе сравнения и соответствовало ее состоянию при концентрации "V (в выбранной шкале концентраций), равной единице (см. рис. I. 1) ч [5]. (Для электролита единичной средней ионной концентрации С = 1). [c.17]

Величина также может быть выбрана и при некотором конкретном постоянном давлении Ро. В этом случае (1 не зависит от давления Р в реальной системе и зависимость химического потенциала от давления выражается только коэффициентом активности fi. При таком выборе системы сравнения коэффициент активности, кроме своей обычной функции учета неидеальности системы, несет несвойственную ему функцию полного учета зависимости химического потенциала от давления. [c.29]

Следовательно, уравнение (1.55) при разных способах выбора систем сравнения для компонента раствора используют различно. При фиксированном выборе системы сравнения при давлении Ро весь член включен в коэффициент активности При выборе системы сравнения, находящейся при меняющемся давлении Р, [c.30]

Напомним, что для расчета п по формуле (VI. 39) надо знать величину б1. При использованном выборе системы сравнения эта величина, строго говоря, равна молярному объему чистой воды при давлении Р - - я/2). Практически ее принимают равной парциальному молярному объему чистой воды при давлении Ро (атмосферном давлении), [c.174]

Избыточные функции при таком неестественном выборе системы сравнения не имеют ясного физического смысла. Их значение пе позволяет, например, даже качественно указать, в какую сторону отклоняются свойства фазы от свойств идеальных растворов [c.9]

Физико-химическое описание должно обеспечить совпадение расчета и эксперимента по всем выходным величинам массовых потоков реагирующих веществ, температуре и скорости потока. Поэтому следует минимизировать сумму квадратов расхождений по всем этим величинам. При этом может оказаться, что из-за неудачного выбора системы размерностей или вследствие малого содержания одного компонента по сравнению с другими подобранные коэффициенты обеспечат удовлетворительную сходимость по одной части показателей, но неудовлетворительную — по другой. Чтобы этого не произошло, для каждой минимизируемой суммы квадратов следует ввести значимости — веса , обеспечивающие хорошее совпадение по всем показателям. [c.139]

При описании свойств реальных растворов на основе метода активностей надо выбрать стандартные состояния для компонентов раствора, т. е. выбрать состояния, в которых их коэффициенты активности и активности равны единице. Этим выбором определяется и система сравнения, т. е. свойства раствора, с которым сравнивается исследуемый раствор. В этом растворе сравнения при любых концентрациях коэффициент активности компонента равен единице. [c.128]

Каких-либо определенных правил выбора электродов сравнения нет. Чтобы найти подходящий электрод сравнения, лучше всего обратиться к литературе, где приводятся данные по воспроизводимости и стабильности электродов сравнения в различных системах. Если такие данные отсутствуют, то единственным способом подбора электрода сравнения остается метод проб и ошибок. Может случиться, что исследуемый раствор имеет такой сложный состав, что неизбежны побочные реакции. Тогда электрод сравнения следует соединить с анализируемым раствором с помощью жидкостного контакта. При этом погрешность за счет возникающих потенциалов жидкостного соединения вносит меньше неопределенности, чем использование ненадежного электрода сравнения. [c.125]

Учитывая большую зависимость КПД электростанций от теплотехнических параметров работы конденсаторов (табл. 1.5), выбор системы технического водоснабжения ТЭС и АЭС производится по результатам технико-экономического сравнения всех возможных вариантов, приведенных к сопоставимым условиям по отпуску электроэнергии и воздействию на состояние окружающей среды. В качестве альтернативного варианта должно рассматриваться наряду с природными водами использование для подпитки оборотных систем очищенных городских сточных вод. Принимается вариант с наименьшими приведенными затратами с учетом предотвращенного ущерба окружающей среде. [c.24]

Для исследований в расплавах широко применяется платиновый электрод [369, 372, 375, 389, 421—424]. Можно применять электроды и из других металлов (ниобий, тантал), а также жидкие электроды (например, висмутовые). Выбор электрода сравнения зависит от изучаемой системы. Часто применяются хлорный, платиновый, а также серебряный электроды [368, 369, 372, 374, 423, 424]. В качестве анода (вспомогательного электрода) используются пластинки из серебра, графитовые стержни и платиновая проволока или платиновые пластинки (сетки). [c.182]

Выбор системы зависит от местных условий и решается путем тех-нико-экономического сравнения возможных вариантов гидротранспорта. Самотечные пульповоды устраивают в виде деревянных, металлических и железобетонных лотков в отдельных случаях применяют фанерные трубы, что значительно удобнее в суровых климатических условиях. Лотки и каналы пульповодов покрывают легкими съемными щитами для защиты их от попадания посторонних предметов и утепления Б зимний период. [c.255]

Помимо банков данных, качество работы информационно-поисковой системы определяет выбранная стратегия поиска и способ сравнения спектров неизвестного объекта с эталонами. Стратегия поиска строится обычно таким образом, чтобы ускорить процесс отождествления и обеспечить его приемлемую избирательность. Важное значение имеет выбор меры сравнения спектров. При идентификации необходимо иметь в виду, что спектры одного [c.156]

Обозначим через и, V, ш проекции относительной скорости жидкости Уг на оси Ох, Оу, Ог. В соответ--ствии с выбором системы координат и предпосылкой б при очень больших значениях х, у, г по сравнению с Я имеем [c.58]

Показана возможность выбора идеальной системы сравнения и дано определение понятия коэффициента активности. [c.144]

Вторая возможность состоит в следующем. Предположим, что величина а известна. Тогда можно установить, каковы были бы значения .1а, если бы раствор оставался совершенным при всех концентрациях. Для этого достаточно провести на графике прямую линию через точку [хд на оси л с тангенсом угла наклона, равным ЯТ (штрих-пунктирная линия на рис. 50). Тогда свойства реального раствора можно охарактеризовать, указав, насколько истинная величина дд этого раствора отличается от соответствующей величины для совершенного раствора. Другими словами, необходимо указывать величину отклонения от линии сравнения, выражаемой отрезком RQ при любой концентрации. Можно сказать тогда, что в качестве идеальной системы сравнения выбран совершенный раствор вещества А, и отклонения от идеальности выражаются по отношению к этой системе. Теперь остается только решить, каким более подходящим алгебраическим методом следует выражать эти отклонения. Здесь опять имеется возможность выбора. По одному методу величину отклонения называют избыточным химическим потенциалом ц, и тогда [c.145]

Стандартное значение потенциала фо зависит от выбора электрода сравнения, что сказывается на величине константы /Са- Для любой данной системы электрод — раствор величина [c.412]

Стандартные состояния и системы сравнения. Относительные парциальные мольные (о.п.м.) величины. Выбор стандартного состояния для отдельного компонента и системы сравнения для раствора в целом — один из важнейших вопросов в термодинамической теории растворов электролитов. От этого выбора зависят сопоставимость свойств разных систем и количественная сравнимость величин, определяемых для одного и того же вещества в разных растворителях. [c.12]

Величина коэффициента активности определяется не только особенностями неидеального поведения компонента реального раствора, но и конкретным выбором гипотетической системы сравнения. [c.15]

Таким образом, при таком выборе системы сравнения дц, дlnf, [c.30]

В уравнения, выражающие условия термодинамического равновесия фаз, входят абсолютные термодинамические потенциалы, величины которых, однако, неизвестны, поскольку экспериментально определяются только относительные значения основных терамодинамических функций — энергии п энтропии. Выбор абсолютного уровня отсчета этих свойств проблематичен и не является необходимым для практического пспользования уравнений термодинамики, поскольку последние составляются всегда с учетом сохранения масб компонентов. Следовательно, из правой и левой частей любого равенства можно вычесть одновременно соответствующие мольные термодинамические функции компонентов в и.х стандартных состояниях и ввести таким образом в термодинамические соотношения относительные термодиналга-ческие величины. Если речь идет о свойствах отдельных компонентов в фазе, то эта процедура называется выбором стандартных состояний, в случае же растворов в целом говорят о выборе системы сравнения их термодинамических свойств. [c.7]

Численные значения и у1 зависят от выбора нормировки, но произведение Jгiy равно отношению /0,7х,- и не зависит от выбора стандартного состояния. Как уже отмечалось, обычно используют два способа нормировки несимметричный и симметричный. На примере бинарного раствора рассмотрим переход от одной системы сравнения к другой. Обозначим коэффициенты активности в несимметричном способе нормировки через у и у 2, а в симметричном способе — через 1 и уг. Воспользуемся сначала несимметричным способом нормировки, когда в соответствии с (ХП.8) [c.318]

Численные значения ki и -Vi в этих уравнениях зависят от выбора системы оранпения (см. гл. VII, 8). Но произведение kiyi равно pi Xi и не зависит от m,i6o )a системы сравнения. [c.322]

Имеется дна обычно иснол ,иуемых сиосойа выбора сиит мы сравнения в одном и 1 них система сравнения симметрична, в другом — несимметрична. Ограничимся, для удобства, рассмотрением двойных растворов. [c.322]

Области предпочтительного применения МКР и МД зависят от типа гидравлической системы, размеров и структуры расчетных схем, целей исследования. Проведенные вычислительные эксперименты на примере одних и тех же цепей при взаимном соответствии начальных приближений по расходам (для МКР) и узловым давлениям (для МД) выявили большее быстродействие и лучшую сходимость МКР по сравнению с МД. Некоторые преимущества МД перед МКР, заключающиеся в том, что не требуется выбор системы контуров начальное приближение в значениях узловых давлений может быгь достаточно произвольным проще производить декомпозицию схемы цепи на отдельные фрагменты легче учитываются двухсторонние ограничения на значения давлений в узлах, становятся в основном несущественными при использовании автоматизированных систем программ для гидравлических расчетов (см. гл. 8). [c.105]

Предложен ряд способов теоретич. оценок ЭР. Они различаются гл, обр. выбором структуры сравнения (т.е. структуры, в к-рой нарушено циклич. сопряжение) с циклич. формой. Обычный подход к вычислению ЭР состоит в сопоставлении л-электронных энергий ( ") циклич. структуры и суммы энергий всех изолированных кратных связей, содержащихся в ней. Однако рассчитываемые т. обр. ЭР, независимо от используемого квантовохим. метода, имеют тенденцию к возрастанию с увеличением размеров л-си-стемы. Это нередко противоречит эксперим. данным о св-вах ароматич. системы. Так, А. в ряду полиаценов-бензол (I), нафталин (XII), антрацен (XIII), тетрацен (XIV) понижается (напр., возрастает склонность к присоединению, увеличивается альтернирование длин связей), а ЭР (приведены в единицах р = 75 кДж/моль) растут [c.201]

Связи, устанавливаемые при Э. а. между термодинамич. характеристиками и техн.-экономич. показателями анализируемой системы, дают возможность оценить эффективность ее работы, а также определить пути и способы совершенствования. Объективность получаемых при таком анализе оценок обусловлена прежде всего тем, что они основаны на расчете минимально необходимых материальных и энергетич. затрат на реализацию исследуемого технол. процесса. В большинстве др. методов для этих целей используют нек-рые операции сравнения (напр., изменения энтропии системы), по отношению к к-рым и оцениваются показатели изучаемого объекта результаты подобного анализа, естественно, зависят от удачного выбора операций сравнения. Э. а. избавляет исследователя от необходимости подбора указанных операций для действующих установок, а дпя новых (проектируемых) позволяет сразу выявить возможность их внедрения в произ-во путем сопоставления минимально требуемых затрат с имеющимися в наличии ресурсами. Э. а. успешно используют в отраслях хим.-лесного комплекса (напр., в произ-вах метанола, HNO3), металлургии, криогенной технике и др., причем все шире для повышения экономичности высокоэнергоемких процессов и произ-в. [c.406]

Члены поверхностной энтропии и поверхностной энергии в уравнениях (38)—(43), которые имеют намного большее физическое значение, это (ду1дТ)р и (у/Т)/д 1/Т) ]р. Прежде чем рассмотреть их, мы сделаем замечание относительно возможного изменения двух других членов, что принимается во внимание при выборе стандартного состояния. Теперь в пространственных стандартных системах сравнения, используемых для развития концепции разделяющей поверхности (см. выше), объемные свойства стандартной системы являются теми же, что и для объемных фаз I и П. Это подсказывает естественный физический смысл , согласно которому мы должны выбрать чистые [c.76]

В качестве примера комплексного подхода рассмотрим поэтапную схему проверки эффективности антиоксидантов (табл. 15.3) для бутадиен-стирольного каучука (БСК). С целью выбора оптимальной стабилизирующей системы сравнение ведется с эффективностью стандартного антиоксиданта нафтама-2 в случае окрашенных АО и полигарда в случае неокрашенных при дозировке стандартных антиоксидантов 1 % мае. Оценка проводится поэтапно к следующему этапу оценки эффективности переходят в случае положительных результатов предыдущего этапа. [c.429]

Хотя растворимость исследуемого соединения налагает некоторые ограничения на выбор системы растворителей, все же такой выбор в ряде случаев определяется, по-видимому, прихотью экспериментатора. Наиболее часто используются смеси спирта, диметилформамида (ДМФ) или метилцеллозольва (2-метоксиэта-нола, МЦЗ) и воды. Вызывает сожаление отсутствие стандартизации в этом вопросе, поскольку сравнение значений К, определенных в различных растворителях, может быть сделано только весьма приблизительно. Симон [331] предложил стандартный метод определения кажущихся констант диссоциации органических соединений в системе вода —метилцеллозольв (1 4, по весу) и привел прекрасный пример использования этой методики. [c.368]

В качестве критериев для сравнения при выборе системы теплоснабжения, состава оборудования котельной, ее тепловой схемы и т.д., а также для оценки эффективности энергосберегаюпщх мероприятий используются показатели сравнительной экономической эффективности капитальных вложений срок окупаемости дополнительных капиталовложений. Так, эффективность энергосберегающего мероприятия то же самое, но приведенное к единице потребляемого энергоресурса ЗумИДР- [c.171]

Осмотическая теория предполагает, что давление в идеальной системе сравнения, определяемой выбором стандартного состояния (чистый растворитель), отличается от давления в ионите. Поэтому в рамках осмотической теории определенный таким образом шэффициент активности растворителя в ионите должен нести не- войственную ему функцию — полный учет зависимости химиче- кого потенциала от давления. Иной способ определения активно- ти растворителя, обычно используемый в осмотической теории, эассмотрен в разделе VI. 2. [c.41]

Изменение свободной энергии системы при этом процессе ю-прежиему определяется уравнением изотермы-изобары распре-1елеиия (см. раздел IV. , стр. 72). Однако в рамках осмотиче- й теории при принятом выборе систем сравнения величина в этом уравнении не постоянна, а зависит от давления в фазе юнита Р, являющегося функцией состава ионита. [c.167]

Электрод сравнения и вспомогательный электрод. Использование потенциостата расширило применение в полярографии разнообразных электродов сравнения. В сочетании с двухэлектродной системой выбор был ограничен такими электродами,, которые имеют небольшое сопротивление и потенциалы которых не зависят от прохождения тока. Теперь же можно использовать любой электрод с приемлемым импедансом, потенциал которого воспроизводим в потенциометрических условиях (ток равен нулю). Для неводных растворов также доступно большое-число электродов сравнения, так что конструирование и выбор электрода сравнения не составляют почти никаких проблем [83]. Более того, многие электроды можно купить [84]. Конечно, обычные соображения совместимости химии электрода сравнения и исследуемого раствора остаются. Так, из-за нерастворимости K IO4 избегают непосредственного контакта насыщенного каломельного электрода (нас.КЭ) с исследуемым раствором при регистрации полярограммы кадмия в хлорной кислоте.. В этом случае нужно отделить исследуемый раствор инертным солевым мостиком или использовать, скажем, электрод, сравнения AgjAg l (Na l). Кроме того, все еще часто используют водный нас. КЭ при регистрации полярограмм в неводных растворителях, а это потенциально опасно. КС1 часто нерастворим в неводных растворителях, и могут возникнуть нежелательные явления (а именно, изменяющиеся во времени потенциалы жидкостного соединения) на границе раздела водный — неводный растворы. Кроме того, может быть нежелательным попадание воды в неводный растворитель. Трехэлектродный потенциостат открыл возможность использования в полярографическом анализе большинства растворителей, но это не значит, что традиционно используемый водный нас. КЭ сохраняется как непременная часть полярографического эксперимента. [c.285]

Выбор чистой жидкости В качестве системы сравнения, конечно, нельзя считать очень удачным. В принципе, такой подход име ет те же преимущества и недостатки, что и сравнение значений У В двух разных растворителях. Действительно, если считать, что VT состоит из двух вкладов собственного объема и члена, учитывающего взаимодействие с окружением, то при построении разности собственные объемы взаимно уничтожаются, однако остается разность взаимодействий в двух системах, о которой трудно сказать что-либо конкретное, во всяком случае, без привлечения дополнительных данных. Выбор в качестве стандарта 2 удобен, однако, тем, что эту величину легко определить экспериментально. [c.55]

Стандартное значение потенциала ф о зависит от выбора электрода сравнения, что сказывается на величине константы Кг-Для любой данной системы электрод—раствор величина фо постоянна. Следовательно, Kz ехр = onst. Физический [c.412]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология