Взаимосвязь термодинамических и кинетических величин

ВЗАИМОСВЯЗЬ ТЕРМОДИНАМИЧЕСКИХ И КИНЕТИЧЕСКИХ ВЕЛИЧИН [c.76]

Взаимосвязь сдвига и электростатического потенциала представляется нам особенно важной еще и потому, что молекулярный электростатический потенциал в отличие от эффективного заряда является не условной, а физической наблюдаемой величиной. Более того, именно электростатический потенциал вбли,-зи атомов, как показано в ряде работ (см. литературу в [169]), хорошо коррелирует с рядом термодинамических и кинетических характеристик молекулы. [c.52]

Из выражений (У. 142) и (У. ИЗ) видно, что кинетические уравнения реакции в прямом и обратном направлениях тесно связаны, взаимосвязь их определяется равновесными величинами. Аналогичным образом связаны между собой константы скорости и энергии активации прямой и обратной реакций, см. равенства (11.60), (11.92), (У.И4) и (У.146). Таким образом, кинетические характеристики обратимых реакций зависят от термодинамических характеристик. [c.221]

Рассмотренные выше понятия о свободном и заторможенном вращении звеньев изолированной полимерной цепи не дают -лол-ного представления о гибкости макромолекул полимера, так как характеризуют только термодинамическую гибкость. В случае реальных полимерных систем величина кинетической гибкости макромолекул определяется по крайней мере тремя факторами величиной потенциального барьера вращения, интенсивностью межмолекулярного взаимодействия и температурными условиями. Все эти факторы взаимосвязаны, и судить о гибкости макромолекул полимерной системы по одному из них нельзя. В общем, гибкость полимерных, цепей тем выше, чем ниже значения потенциальных барьеров вращения изолированной макромолекулы, чем слабее межмолекулярное взаимодействие и чем выше температура. [c.42]

Главное достоинство термодинамического метода заключается в его способности предсказывать взаимосвязь между наблюдениями в отсутствие детальных сведений о структуре системы он устанавливает рамки, в пределах которых могут быть построены и испытаны на самосогласованность модели поведения систем. В этом отношении неравновесная термодинамика расширяет и дополняет классический метод. Хотя ее кинетические параметры не вытекают из специфических моделей, на них накладываются определенные ограничения, из которых следуют их наиболее вероятные величины. Мы увидим, что лучше всего прогнозируются те процессы, которые протекают в стационарном состоянии . Однако в стационарных условиях параметры состояния системы не дают информации о протекающих в ней процессах. Для изучения этих процессов необходимо рассматривать их влияние на окружение, и это действительно оказывается весьма эффективным подходом. Результирующий анализ непосредственно дает очень ценную информацию число и природу степеней свободы системы. Экспериментатору это показывает, сколько (и каких) ограничений потребуется для определения стационарного состояния системы, и позволяет предсказать взаимосвязь между такими состояниями. Зачастую эта информация будет побуждать к новым экспериментам. Теоретики получают информацию для выбора тех моделей, которые удовлетворяют соответствующим термодинамическим ограничениям. [c.10]

Проследим взаимосвязь изменения характера устойчивости сильнонелинейной кинетической системы с изменением ее термодинамических свойств при соответствующем изменении некоторых параметров системы. В качестве изменяющегося параметра для химически активной системы целесообразно выбрать значение текущего химического сродства, например некоторого брутто-процесса или пропорциональных этому сродству величин, которые характеризовали бы удаленность системы от положения равновесия. [c.367]

Сущность высокоэластического состояния полимеров рассматривалась с позиций молекулярно-кинетической теории и термодинамики. Молекулярно-кинетический подход, основанный на законах статистической физики, позволяет наиболее полно объяснить взаимосвязь между макроскопическими, термодинамическими величинами и поведением молекул полимера. Изучение высокоэластического состояния связывалось первоначально с наличием разнообразных типов движения гибких нитеобраз- [c.74]