Волокнообразующие полимеры гибкость макромолекул

Свободное вращение звеньев вокруг валентных связей ограничивается взаимодействием функциональных групп, входящих в состав этих звеньев. Интенсивность такого ограничения свободного вращения звеньев характеризуется величиной потенциального барьера По. Значения По пропорциональны кТ, где к - константа Больцмана. Если С/о кТ, то гибкость макромолекулы оказывается близкой к идеальной. Для многих волокнообразующих полимеров /о < кТ. Если же кТ, то полимерная цепь обретает форму жесткого стержня. [c.85]

Абсолютные значения приведенной степени однородности для одного полимера существенного интереса не представляют. Однако, если сравнивать значения 5п различных образцов одного и того же полимера, то оказывается, что чем ниже приведенная степень однородности, тем равномернее полимер по своему молекулярному составу. На рис. 1.26 приведены результаты изучения влияния полидисперсности на физико-механические свойства различных волокон. Уменьшение содержания низкомолекулярных фракций в полимере улучшает комплекс физикомеханических свойств формуемых из них волокон. Содержание этих фракций не должно превышать 3-5%. С увеличением гибкости полимерных цепей влияние молекулярной однородности полимера на физико-механические свойства волокон и пленок возрастает. Увеличение полидисперсности сравнительно гибкоцепных полимеров приводит к резкому ухудшению прочностных, и в особенности усталостных, характеристик волокон. С повышением жесткости макромолекул волокнообразующих по- [c.63]

Качественным отличием волокнообразующих полимеров является способность макромолекул изменять свою форму в результате теплового движения, а также под влиянием разнообразных внешних воздействий. Гибкость макромолекул является тем фундаментальным свойством, которое определяет динамику структурообразования в полимерных системах. [c.9]

Структура химических волокон, пленок и других полимерных материалов предопределяется как комплексом свойств макромолекул соответствующих волокнообразующих высокомолекулярных соединений, так и способами их взаимной упаковки в полимерном теле (надмолекулярной организацией полимерного субстрата, морфологией полимерного материала). Как отмечалось выше, фундаментальным свойством, отличающим полимеры от низкомолекулярных соединений, является гибкость макромолекул. [c.89]

До недавнего времени считали, что нз гибкоцепных полимеров, к которым относятся полиолефины, нельзя получить волокна с удовлетворительными механическими свойствами. Обычно к волокнообразующим относили только такие линейные полимеры, в которых содержатся полярные группы, обусловливающие снижение гибкости макромолекул и обеспечивающие интенсивное межмолекулярное взаимодействие. Исследования в области полиолефиновых волокон показали, что пз гибкоцепных полимеров можно получить высокопрочные волокна. Однп.м пз факто- [c.200]

В зависимости от гибкости макромолекулы и области применения полимеры делятся на эластомеры (каучуки), пластомеры (пластмассы), волокнообразующие и пленкообразующие полимеры. [c.281]

Свойства. Полиуретаны принадлежат к числу кристаллических, волокнообразующих полимеров, имеющих достаточно высокие температуры плавления вследствие образования водородных связей между макромолекулами полимера за счет амидных групп. Однако их температура плавления ниже, чем у соответствующих полиамидов благодаря большей гибкости цепи, связанной с присутствием в макромолекуле простой эфирной связи. Так, если полиуретан состава [c.180]

Волокнообразующие полимеры растворяются и плавятся тем легче, чем выше гибкость их молекулярных цепей. В то же время термостойкость и формоустойчивость химических волокон тем выше, чем больше жесткость макромолекул. Поэтому в зависимости от назначения химического волокна необходимо выбирать полимеры с различной гибкостью макромолекул. Полимеры с очень высокой гибкостью макромолекулярных цепей [например, полиди- [c.23]

Во 2-м издании книги большее внимание уделено способам количественной оценки гибкости (жесткости) макромолекул, а также кинетическим аспектам афегатных и фазовых переходов в полимерных системах. Включен новый раздел, посвященный реологии растворов и расплавов полимеров. Коренной переработке подвергнуты также разделы, связанные с синтезом полимеров, описанием свойств и превращений природных волокнообразующих полимеров. Наряду с целлюлозой определенное внимание уделено хитину и хитозану, являющимся интересными волокнообразующими полимерами. Введен раздел, посвященный химии и физикохимии фибриллярных белков фиброину, кератину, коллагену. Примеры и задачи, приведенные во втором издании книги, взяты из исследовательской и технологической практики авторов книги. [c.9]

Если же макромолекула волокнообразующего полимера характеризуется ограниченной гибкостью (например, целлюлоза и ее эфиры, полиакрилонитрил, поли- -фенилентерефталамид и др.), то уравнение (2.12) должно быть записано в виде [c.105]

В основную цепь макромолекулы целлюлозы и поли-л-фени-лентерефталамида включены циклические структуры, резко ограничивающие гибкость цепей. Интенсивные межмолекулярные взаимодействия являются дополнительным фактором, повышающим жесткость этих цепей. Малая гибкость макромолекул этих полимеров обусловливает слабо выраженную высоко-эластичность их и высокие температуры стеклования, превышающие температуру начала термодеструкции полимерного субстрата. Прядомость волокнообразующих полимеров объясняется их способностью к высокоэластическим деформациям в процессе вязкого течения. [c.141]

Комплекс физико-химических свойств природных волокнообразующих полимеров обусловлен первичным, вторичным и более высокими уровнями их структурной организации. Каждый из полимеров, представляющий интерес как волокнообразующий (целлюлоза, хитин, фибриллярные белки), имеет определенное биофункциональное назначение. Особенность биосинтетических процессов такова, что первичная структура макромолекул этих полимеров формируется как регулярная, несмотря на возможность случайного включения в них "дефектных" звеньев. Регулярность строения полимерных цепей предопределяет возможность их самоупорядочения (кристаллизации). Параметр гибкости макромолекул природных волокнообразующих полимеров /ф несколько больше 0,63, что позволяет отнести их к полужесткоцепным полимерам. [c.288]

С ростом гибкости макромолекул облегчаются их тепловые колебания и темп-ра разложения полимера понижается. Из практич. (эксплуатационных) соображений волокна пе должны размягчаться при темп-рах ниже 100°С (кипящая вода), а во многих случаях пе 1[иже 150—160 С (темп-ра утюга 140°С). Полимеры с очень жесткими макромолекулами, напр, с большим числом ароматич. ядер в цопи (полифенилены), мало пригодны длл. формования волокон обычными способами, т. к. неспособны плавиться без разложения или растворяться в доступных растворителях. Полимеры с очень гибкими макромолекулами (напр., многие по-лисилоксаны) непригодны в качестве В. п., т. к. темп-ра их размягчения лежит ниже 100 С. По этой же причине мало пригодны для формования волокон полиэтилен и обычный (не стереорегулярпый) поливинилхлорид. Одпако методы сшивания полимеров в готовом волокне позволяют использовать в качестве В. п. даже полимеры с очень гибкими макромолекулами. Т. обр., для каждого полимера существует свое оптимальное (с точки зрения его волокнообразующих свойств) значение гибкости макромолекул. [c.254]

Присутствие мегиленовых групп, а тем более звеньев —СН. —О—, придает макромолекулам большую гибкость. Такие полимеры легко (()ормуются, образуя эластичные пленки и волокна. Наибольший интерес представляет волокнообразующий полиангидрид следующего гтроения [c.428]