Растворимость соединений плутония оксалатов

Исходные карбонатные растворы Ри (IV) легко получались растворением какой-либо соли Ри (IV) в водном растворе карбоната калия, натрия или аммония. В качестве такой твердой соли в большинстве случаев использовался оксалат Рн (IV), растворимость которого в чисто11 воде незначительна (водные растворы его почти бесцветны). Большая растворимость оксалата плутония в карбонатном растворе и резкое изменение окраски раствора позволяли легко следить за комплексообразованием и аолучать весьма концентрированные растворы комплексных соединений. Чистота выделяемого спиртом карбонатного комплекса контролировалась анализом последней порции промывочного спирта (и комплексного соединения) па оксалат-иоиы. Так как растворимость оксалатов щелочных металлов и аммония в спирте значительно ниже растворимости соответственных карбонатов,то отрицательная реакция на СоОГ -ионы гарантировала чистоту продукта. [c.141]

Как сообщалось в предыдущем разделе этой главы, при изучении методом растворимости комплексообразования Ри (III, IV, VI) в ацетатных, оксалатных и фосфатных растворах нами были использованы соответствующие простые соединения оксалаты Ри(1П, IV, VI), натрийплутонилтрпацетат и фосфат Ри (IV). Для расчета констант нестойкости комплексных ионов плутония необходимы данные о величинах произведений растворимости указанных соединений, которые и были найдены нами в целом ряде исследований. Полученные при этом данные о растворимости простых соединений позволили не только рассчитать величины произведений растворимости этих соединений, но и выяснить механизм процессов, протекающих при растворении соединений в кислой среде. Константы равновесий, имеющих место при растворении указанных соединений, связанные определенными соотношениями с константами нестойкости комплексных ионов Ри, образующихся на промежуточных стадиях ири растворении данного соединения в неорганических кислотах, характеризуют прочность этих комплексных ионов. Кроме того, состав образующихся простых и.ли комплексных форм плутония, а также соотношение между отдельными формами зависят, как будет показано ниже, от концентрации Н+-ионов. Таким образом, приводимые в этом разделе данные дополняют сведения о химии комплексных соединений плутония в водных растворах. [c.102]

NH4)2 204 растворимость соединения растет вследствие образования растворимых оксалатных комплексов плутония (III). Изменение кислотности раствора существенно влияет на растворимость оксалата плутония (III) [3, стр. 347]. На рис. 31 представлена зависимость растворимости Pu2 ( 204)3 9НгО от концентрации водородных ионов. [c.96]

Растворимые соли плутония (IV) обычно образуют в воде красновато-корич-невые растворы. Гидролиз этих солей происходит весьма легко, особенно в области pH 1 в субмикроколичествах Ри (IV) имеет тенденцию к образованию радиоколлоидов, которые легко адсорбируются на стеклянных стенках даже в 0,02М азотной кислоте. Плутоний (IV) образует комплекс почти со всеми обычными анионами, включая хлор-, фтор-, нитрат-, фосфат- и оксалат-ионы. Были получены данные, показывающие, что Pu(IV) существует в основном в форме гидратированного иона Рц" " " . Во всех некомплексообразующих кислотах с концентрацией водородных ионов не ниже 0,ЗМ [Н126] Ри (IV) диспропорционирует на Pu(III) и Pu(VI) с измеримой скоростью [К66]. В области pH от 1 до 2 происходит быстрая полимеризация Ри (IV), приводящая к полимерным комплексам со структурой, подобной гидроокисям, характер которой зависит от температуры и методов получения [КШ]. Плутоний (IV) образует следующие нерастворимые соединения гидроокись, иодат, оксалат, фторид и перекись (см., например, [М58]). [c.183]

Получить чистое карбонатное соединение из 15%-ного раствора поташа в таких условиях не удалось.Дело в том,что растворимость оксалата калия, образующегося в результате реакции оксалата плутония с поташом, достаточно велика, а сравнительно невысокая концентрация последнего способствует тому, что весь образовавшийся оксалат калия находится в растворе. Такие растворы окрашены в красно-бурый цвет, что указывает на присутствие смешанного карбонатно-оксалатного комплексного соединения. Чтобы избежать образования смешанных комплексных соединений, следовало удгеньшить концентрацию [c.144]