Плутоний оксалатный комплекс

Водный реэкстракт плутония промывается свежим раствором ТТА, после чего он не требует дальнейшей очистки. В колонне П1 органический раствор из колонны П, не содержащий более плутония, контактируется с раствором щавелевой кислоты в азотной кислоте для удаления циркония. Оксалатный комплекс циркония не растворим в органической фазе, и сна при такой обработке практически полностью очищается от этого радиоактивного загрязнения. [c.338]

Если найденное уменьшение коэффициента кристаллизации связано с образованием в растворе прочных оксалатных комплексов микрокомпонентов, то для плутония (IV) это влияние должно быть выражено значительно сильнее. Действительно, данные табл. 2.14 и рис. 2.24 показывают чрезвычайно резкое падение коэффициента кристаллизации [c.71]

Константы нестойкости оксалатных комплексов плутония (IV) [c.338]

О существовании оксалатных комплексов свидетельствует заметное увеличение растворимости оксалата плутония (IV) в растворе оксалата калия. На сильное комплексооб-разование плутония (IV) с оксалат-ионом указывают также полярографические измерения. Константы устойчивости оксалатных комплексов плутония (IV) были рассчитаны путем комбинации результатов, полученных на основании спектрофотометрических измерений, методом растворимости и потенциометрическим методом (табл. 7.34) . [c.339]

Для разделения элементов при помощи экстракции нашли широкое применение высокомолекулярные амины. В литературе описана экстракция сульфатных, нитратных, хлоридных и оксалатных комплексов урана, плутония, кобальта, никеля, железа, цинка и других элементов при помощи высокомолекулярных аминов [1—3]. Изучена экстракция галлия и других элементов из солянокислых и сернокислых растворов октилами-ном [4, 5]. Представление о механизме извлечения аминами дано в ряде работ по экстракции шестивалентного урана из сульфатных растворов [1]. [c.241]

Как мы уже отметили, определение плутония на ртутном электроде возможно лишь в средах, в которых ионы плутония связаны в прочные комплексы, например, в. оксалатных, цитратных, тартратных или ацетатных растворах. Во всех описываемых ниже работах был использован ртутный капельный электрод и полярографы обычного типа. [c.248]

Сорбция из других сред. Известны отрицательно заряженные, комплексы плутония с сульфат-, оксалат- и другими ионами. Однако методы анионного обмена из сульфатных и оксалатных сред не получили широкого распространения в связи с тем, что образование таких же комплексов свойственно многим другим элементам, обычно сопутствующим плутонию. [c.366]

NH4)2 204 растворимость соединения растет вследствие образования растворимых оксалатных комплексов плутония (III). Изменение кислотности раствора существенно влияет на растворимость оксалата плутония (III) [3, стр. 347]. На рис. 31 представлена зависимость растворимости Pu2 ( 204)3 9НгО от концентрации водородных ионов. [c.96]

Полученные результаты позволяют оценить границы образования комплексных ионов Ат +, ЕиЗ+, и Ри + в оксалатных растворах, а для плутония (IV), для которого найдено резкое падение величины коэффициента кристаллизации при увеличении концентрации оксалатных ионов, вычислить значение константы нестойкости (Ки) для первого положительного оксалатного комплекса Ри + — [Ри(С2О4) ] +. Константу нестойкости рассчитывали по формуле [c.72]

При изучении многих систем наблюдали сокристаллизацию при квазиравновесном иревращении форм примеси в растворе [12—14, 135, с. 26—33, 136—147]. Например, при сокристаллизации Се + и ТЬ + с оксалатами тория и урана из ш авелевокислых водных растворов обнаружили возрастание коэффициента квазиравновесного захвата при увеличении концентрации щавелевой кислоты вследствие образования оксалатных комплексов [138, 139, 144]. При сорбции Ри + оксалато1г лантана из водного раствора найдено сим-батное увеличение коэффициента квазиравновесного захвата и концентрации оксалатных комплексов плутония [135]. Аналогичную картину наблюдали при захвате Ри + двойной солью КзЬа(304)з из азотнокислых растворов, содержащих сульфат калия. В этой системе обнаружили преобладающий захват кристаллами комплекса Pu(S04)r [137, 142]. [c.128]

Нептуний занимает особое место среди актиноидов по устойчивости его пятивалентного состояния в водных растворах. Растворы пятивалентного нептуния можно приготовить стехио-метрическим восстановлением растворов шестивалентного или окислением растворов четырехвалентного плутония. Установлено образование оксалатных комплексов, но относительно комплексообразования между ионами пятивалентного плутоетия и нитратом, хлоридом и сульфатом опубликовано еще мало работ. Пятивалентный нептуний легко окисляется в нептунил такими окислителями, как четырехвалентный церий и бромат-ион. Как правило, растворы шестивалентного нептуния устойчивы. Заметное восстановление хлоридом наблюдается лишь в горячей 1-м. соляной кислоте. Комплексные ионы шестивалентного нептуния должны напоминать комплексные ионы шестивалентного плутония, но для подтверждения этого еще не имеется достаточных экспериментальных данных. [c.88]

Чтобы сохранить в растворе суммарную концентрацию анионов СО иСзОГпостоянной и увеличить количество присутствующих оксалат-ионов, следует одновременно с введением ионов С2ОГ выводить из раствора соответствующее количество кар-бонат ионов. Это достигалось добавлением к зеленому карбонатному раствору кристаллической щавелевой кислоты. Прп этом из раствора выделялись мелкие пузырьки газа (СО2), а окраска раствора постепенно менялась от темно-зеленой до бурозеленой, а затем до красно-бурой. Выпадения оксалата калия (ьат] 1 я)1 ри этом не наблюдалось, так как оксалат-ион, видимо, замещал ион СО ) во внутренней сфере комплекса. Дальнейшее прибавление щавелевой кислоты приводило к частичному выпадению из раствора оксалата плутония, а раствор окрашивался в интенсивно-красный цвет, характерный для чисто оксалатного комплекса плутония. [c.156]

Плутоний (V). Ожидается, что среди иопов плутония, плутоний (V) должен обладать самой слабой тенденцией к комплексообразованию. Тем не менее ион PuO больше простого крупного однозарядного иона, при определенных условиях он обладает отчетливой, хотя и небольшой способностью образовывать комплексные ионы. По аналогии с ионом нептуния (V) КрО , можно доказать существование оксалатных комплексов. Для РиО имеются только данные относительно комплексообразования с хлорид-ионами. Рабидо [78] на основании неопубликованных результатов Ньютона приводит значение константы ассоциации, равное 0,67 для реакции [c.344]

Комплексные ионы Ри (V). Ионы РиО обладают наименьшей склонностью к комплексообразованию среди других ионов плутония. Гельман с сотрудниками изучали комплексообразование в оксалатных и этилендиаминтетраацетатных растворах [408]. В оксалатных растворах обнаружено два комплекса [Ри02С204]", /Сн1=3,0-10 [Ри02(С204)2]= - = 4,0-10-8. [c.338]

Возникал естественный вопрос, не выделяются ли из этих карбонатно-оксалатных растворов плутония смеси, состоящие из какого-либо мепее сложного комплексного соединения плутония и оксалата калпя, являющегося простой примесью к первому. Однако против этого свидетельствуют следующие факты 1) целочисленпость отношений между плутонием и, например, С204 -иопом в комплексах 2) отсутствие оксалата калия в виде твердой фазы, ) огда к уже насыщенному но оксалат-иону карбонатному раствору прибавляется щавелевая кислота. [c.157]