Теплота дифференциальная мольная

Здесь А—дифференциальная мольная теплота сорбции [c.175]

Пользуясь уравнением Гиббса — Гельмгольца, можно рас-считать дифференциальную мольную теплоту смачивания Я [c.142]

Иногда в расчетах используют парциальные (дифференциальные) Мольные теплоты растворения и- разведения, которые находят из интегральных теплот. Добавлению моля растворителя к бесконечно большому количеству раствора концентрации m отвечает парциальная мольная теплота разведения т, а добавлению 1 моль растворенного вещества к бесконечно большому количеству раствора концентрации m — парциальная мольная теплота растворения 2, т- [c.49]

Вернемся к уравнению (4.9). Подставляя выражение в уравнение Гиббса — Гельмгольца (4.5), получаем общее выражение для дифференциальной мольной теплоты адсорбции Q [c.142]

Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальную мольную энтропию и дифференциальную теплоту адсорбции по одной изотерме адсорбции для области температурной инвариантности дифференциальной мольной работы адсорбции А. [c.143]

Дифференциальная мольная теплота адсорбции <3 (кал/мол) определялась по формуле [c.29]

Расчет величин дифференциальных мольных изменений внутренней энергии А(У при разных величинах адсорбции показал, что для воды значения АЬ увеличиваются по мере заполнения поверхности и приближаются к значению теплоты конденсации. Это объясняется сильным взаимодействием молекул воды между собой. Для н-бутанола, диэтилового эфира и н-пентана значения AI7 в исследованном авторами [14] интервале поверхностных концентраций выше соответствуюш,их теилот конденсации. С увеличением, заполнения наблюдается вначале незначительный рост,, а затем уменьшение А I7, что свидетельствует о некоторой неоднородности поверхности и о сильном дисперсионном взаимодействии молекул рассмотренных веш,еств с поверхностью хромосорба 102. [c.102]

Термодинамические аспекты теории объемного заполнения микропор разработаны Берингом и Серпинским [12—14]. Ими получены термодинамические критерии, определяющие условия выполнения основного положения теории о температурной инвариантности характеристического уравнения, и уравнения для дифференциальных мольных теплоты и энтропии адсорбции. Эти уравнения позволяют вычислять дифференциальные теплоты и энтропии адсорбции для ра.эличных степеней заполнения, пользуясь параметрами уравнения адсорбции, определен- [c.140]

Измерения теплоемкости производятся при постоянном объеме адсорбционной системы (адсорбент газовая фаза). Часть адсорбата при нагревании такой системы десорбируется. В измеренную теплоемкость вносится поправка на теплоту десорбции этой части адсорбата [1]. Относящиеся сюда вопросы методики соответствующих калориметрических измерений, результаты измерений и определения из них средней мольной и дифференциальной мольной теплоемкости адсорбированного вещества подробно рассматриваются в подготавливаемой к печати книге Березина и Киселева, продолжающей эту серию монографий по химии поверхности и ад- сорбции. [c.102]

Расчеты для и-алканов и бензола проводились также при выборе в качестве силовых центров молекулы звеньев СНд, СНа и СНаром [2—10, 13]. Параметры потенциальных функций взаимодействия атомов Си Н и звеньев СНд и СНа молекул углеводородов с атомами С графита сначала оценивались с помощью приближенных квантовомеханических формул и правил комбинирования на основании свойств адсорбента и адсорбата, взятых в отдельности [2—10]. Далее эти параметры уточнялись при использовании экспериментальных данных по адсорбции нескольких молекул рассматриваемого класса [9, 10, 17, 18]. Для межмолекулярного взаимодействия с атомами С графита атомов С молекулы, находящихся в разных валентных состояниях, были введены разные атом-атомные потенциальные функции [18]. На основании потенциальных функций Ф были рассчитаны константы Генри Ку или равные им удерживаемые объемы VА,х [2—4, 7—9, И, 13, 14, 17, 18], изостерические теплоты адсорбции [3, 4, 8, 1( 1, 13, 17, 18], дифференциальные мольные изменения энтропии A5J [3, 4, 10, 11, 13, 17, 18] и теплоемкости АСу [5, 6, 10, 13, 17, 18] адсорбата при адсорбции углеводородов указанных выше классов на базисной грани графита при нулевом заполнении поверхности. Результаты расчета были сопоставлены с соответствующими опытными значениями, полученными в разных работах. Таким образом были проведены исследования зависимости межмолекулярного взаимодействия углеводородов с графитированными термическими сажами от химического состава, пространственной структуры и конформации молекулы, а также от валентного состояния атомов углерода и сопряжения двойных связей в молекуле углеводорода. [c.306]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости адсорбата при переходе из [c.15]

Если раствор, где протекает реакция, близок к совершенному (Тк = 1 для всех к), то в соответствии с уравнением (3.13.4) дифференциальная мольная теплота реакции совпадает со стандартной мольной [c.185]

При нулевых заполнениях поверхности и низких плотностях газа в объеме изостерическая теплота адсорбции дифференциальные мольные изменения энтропии и теплоемкости Асо,а адсорбата при переходе из газа при стандартном давлении р° на поверхность адсорбента при величине адсорбции Г могут быть выражены через константу Генри и ее температурные производные [34] в виде следующих уравнений [c.13]

В случае газо-адсорбционной хроматографии термодинамические функции адсорбции определяют аналогичным образом [86]. Дифференциальную мольную теплоту адсорбции [c.284]

Для вычисления изостерической теплоты адсорбции д г и стандартного дифференциального мольного изменения энтропии адсорбата Д51 при малых заполнениях требуется вычислить первую пробе [c.66]

В связи С тем, что на поверхности может существовать адсорбированный газовый слой, введено понятие о дифференциальной мольной теплоте смачивания Под дифференциальной теплотой смачивания Qx подразумевают количество тепла, которое выделяется после контакта с твердой поверхностью 1 моль жидкости с учетом того, что на поверхности имеется уже ранее адсорбированный пар этой жидкости в количестве х моль. Дифференциальная теплота смачивания определяется по уравнению [c.205]

На рис. 4 представлены в виде точек значения дифференциальных мольных теплот адсорбции, найденные по температурной зависимости равновесной адсорбции при различной степени заполнения. Линиями показаны результаты расчетов дифференциальных мольных теплот и энтропии адсорбции для различных величин заполнений, проведенных на основании соотношений теории объемного заполнения микропор [61 [c.66]

Для разности дифференциальных мольных изменений внутренней энергии при нулевой пробе (разности дифференциальных теплот адсорбции при постоянном объеме и нулевом заполнении поверхности) при сделанных допущениях получается следующее выражение [1, 176, 177] [c.88]

Подстановка полученных значений а я Ь в уравнение гиперболы показывает, что она описывает интегральные кривые с погрешностью до 5%. Эту же погрешность можно принять и для найденных значений дифференциальных мольных теплот растворения в бесконечно разбавленных растворах. [c.10]

Начальные (предельные) дифференциальные теплоты адсорбции д, а также стандартные дифференциальные мольные энтропии адсорбции Д5 (далее — просто теплоты и энтропии сорбции с обозначением Д5°) рассчитывают из газохроматографических данных в приближении, что д и не зависят от температуры, по [c.310]

Это соотношение называется уравнением Клаузиуса— Клапейрона. Оно представляет собой дифференциальное уравнение кривой сосуществования для двухфазного равновесия в однокомпонентных системах. Разность энтальпий в числителе правой части является в соответствии с уравнением (21.23) теплотой фазовой реакции в расчете на один моль. Целесообразно обозначать через а фазу с большей мольной энтальпией и писать [c.152]

Таким образом, дифференциальная теплота адсорбции определяет суммарную энергию, необходимую для з даления адсорбированной молекулы из ее среднего вибрационного состояния, для отрыва от адсорбированных соседних молекул на неопределенное шсстояиие от поверхности и для увеличения числа степеней свободы движения молекул при переходе из адсорбированного состояния в объемную газовую фазу. Отсюда следует, что величина адсорбционного потенциала практически эквивалентна дифференциальной мольной теплоте адсорбции. [c.43]

Под дифференциальной мольной теплотой испарения жидкости следует понимать количество тепла, необходимое для образования путем изотермического и изобарического испарения одного моля смеси пара компонентов без изменения состава жидкой фазы. Предполагается, что пар находится в равновесии с большим количеством жидкой фазы. Определение теплоты испарения смесей наиболее полно рассмотрено Гамбиллом [23]. К процессу применяется уравнение Клапейрона — Клаузиуса. [c.184]

Поэтому величины дН1д1г)г, р, АНт,р, А/г° называются соответственно дифференциальной мольной, интегральной и стандартной мольной теплотами химической реакции при заданных Тир. Значения дН д1г)т,р и АЯг,р могут быть определены опытным путем, например, с помощью калориметра. [c.185]

На рис. 5, а показаны определенные калориметрически при комнатной температуре дифференциальные мольные теплоты адсорбции к-бутана на цеолитах NaY, Us-Ex и силикалите. Экстраполированные до нулевой степени заполнения теплоты адсорбции в случае Us-Ex оказываются ниже теплот адсорб- [c.77]

Из данных для обп1 его давления пара при двух температурах были вычислены по уравнению Клузиуса — Клапейрона средние дифференциальные мольные теплоты парообразования смесей (Aiiпap) с точностью около 10—20 кал жолъ. Для систем хлороформ—ацетон, кроме того, по парциальным давлениям пара рассчитывались парциальные мольные теплоты парообразования (АЯпар)ь и величины АЯпар были вычислены по уравнению [c.238]

Рис. 4. Зависи1 ость дифференциальной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии от степени заполнения в

Очень большое значение при этом, в частности для кремнезема, имеет химическая чистота окисла. Наличие на поверхности кремнезема примесей, таких как алюминий или бор, образующих сильные кислотные центры Льюиса, вызывает увеличение энергии связи с электроннодо-норными молекулами. Это проявляется особенно сильно при дегидро-ксилировании поверхности, поскольку при этом обнажаются соответствующие примесные кислотные центры Льюиса. Это можно непосредственно наблюдать, измеряя теплоты адсорбции таких молекул на аэросилогелях (силохромах) — чистом и содержащем примесь А1, до и после дегидроксилирования при высоких температурах (величина поверхности макропористых аэросилогелей и силохромов при этом не изменяется). На рис. 3.23 показаны зависимости измеренной в калориметре дифференциальной мольной теплоты адсорбции ду — —ЛС/ паров тетрагидрофурана от величины адсорбции Г на довольно чистом (содержание примесей <0,02%) и на содержащем 0,36% А1 аэросилогеле, откачанном в вакууме соответственно при 200 и 1100°С [79, 88, 89]. При 200°С на обоих образцах имеется гидроксильный покров, и молекулы тетрагидрофурана образуют водородные связи в основном с силанольными группами поверхности (кислотными центрами Брэнстеда). Теплоты адсорбции триэтиламина при заполнении гидроксилированной поверхности кремнезема изменяются мало и составляют около 85 кДж/моль, что также соответствует сильной [c.56]

Анализ интегральных кривых показывает, что они могут быть пред-ставлены зфавнением гиперболы у=, асимптота которой параллельна оси ОХи имеет координату Очевидно, что величина — является дифференциальной мольной теплотой растворения в бесконечно разбавленном растворе. Коэффициенты а и 6 найдены обычным выпрямлением гиперболы. Расчет полученной прямой по методу наименьших квадратов дал следующие значения— -Ь941 кал/люль - дифференциальная мольная теплота растворения воды в ИАС при 25°С (бесконечное разбавление) —2130 кал1моль — дифференциальная мольная теплота растворения ИАС в воде при 25°С (бесконечное разбавление). [c.10]

Основные положения теории — температурная инвариантность характеристических кривых, выражающих зависимость дифференциальной мольной работы адсорбции от заполненного объема адсорбционного пространства и аффинность характеристических кривых для различных паров. На основании уравнения характеристической кривой и методов вычисления мольных объемов адсорбированных веществ н коэффициентов аффинности характеристич1еских кривых получено уравнение адсорбции, описывающее адсорбционные равновесия различных паров в широких интервалах температур и давлений. Термодинамический анализ основных положений теории с использованием полученнсго уравнения адсорбции позволил установить границы применения теории и дать выражения для термодинамических функций — дифференциальной мольной теплоты адсорбции и дифференциальной мольной энтропии адсорбции. Приведены примеры вычислений адсорбционных равновесий и теплот адсорбции на основе минимальной исходной экспериментальной информации. [c.226]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология