Теплота процесса

Работы изотермических процессов на участках АВ и СВ, равные теплотам процесса, определяются по уравнению (I, 27) [c.44]

Теплота реакции в общем не является изменением функции состояния и зависит от пути процесса. Однако по крайней мере в двух простейших случаях независимость от пути распространяется на теплоты процесса (в том числе и химической реакции). [c.56]

Влияние поверхности. Для физической адсорбции имеет значение лишь величина поверхности, но химическая адсорбция— весьма специфичный процесс. Так, например, водород хемосорби-руется не окисью алюминия, а никелем, и кислород не окисью магния, а углеродом. Такое поведение согласуется с предположением, что хемосорбция сходна в общем с химической реакцией. На хемосорбцию оказывают влияние физическое состояние поверхности и ее химический состав. Неоднородность поверхности катализаторов доказывается, например, тем, что теплота процесса постепенно снижается по мере протекания хемосорбции. Поверхность состоит из атомов различной степени насыщенности. Атомы у краев кристаллов, трещин и выступов, вероятно, менее насыщены и, следовательно, более активны. [c.206]

Закон Гесса, называемый также законом постоянства сумм теплот реакций, является основным законом термохимии он гласит если из данных исходных веществ можно получить заданные конечные продукты разными путями, то суммарная теплота процесса на одном како м-н и б у д ь пути равна суммарной теплоте процесса [c.57]

Внешняя теплота процесса, кД /кг Q(J) [c.48]

При изменении температуры фазовое превращение смещается в направлении, в котором (при постоянной температуре) изменение энтропии (а следовательно, и теплота процесса) имеет тот же знак, что и изменение температуры (87 ) . [c.156]

Таким образом, в указанных двух случаях теплота процесса равна изменению функций состояния, и поэтому она не зависит от пути процесса, а лишь от начального и конечного состояния. [c.57]

Как видно из рис. II, 1, на котором схематически представлены оба процесса и показаны теплоты соответствующих реакций, теплота процесса, проведенного по первому пути, равна —37 942 кал, а теплота второго процесса составляет —37 932 кал, т. е. практически совпадают (разница составляет около 0,02%). Таким образом, Qi+Q2+Q3=Q4+Q6- [c.57]

Зависимость теплоты процесса от температуры (уравнение Кирхгоффа) [c.72]

Зависимость теплоты процесса от температуры [c.73]

Особые преимущества дает двойной адиабатический калориметр, состоящий из двух, по возможности идентичных калориметров, в один из которых помещают объект исследования, а во второй—близкое по тепловым свойствам вещество, не испытывающее в изучаемом температурном интервале химических или фазовых изменении, связанных с поглощением или выделением теплоты. Теплота процесса определяется энергией электрического тока, подаваемой во игорой калориметр и обеспечивающей постоянное равенство температур обоих калориметров. При этом условии поданная во второй калориметр энергия равна теплоте, выделенной в первом калориметре. В таком калориметре можно изучить не только суммарную теплоту процесса, но для достаточно медленно идущих процессов и течение его во времени, т. е. кинетику. [c.76]

Если же известна теплота процесса, то для расчета максимальной работы необходимо интегрировать уравнение (IV, 18), причем появляется константа интегрирования, для определения которой необходимы дополнительные сведения. [c.120]

Фракция бензина Состав сырья, массовые доли Выход катализата X Состав катализата. доли массовые Теплота процесса пр кДж/кг [c.116]

Иногда остановки в падении температур[-1 наблюдаю ся и иа кривой охлаждения твердого металла, указывая иа связанные с выделением теплоты процессы, происходящие уже в твердом веществе, например, переход из одиой кристаллической формы В другую. [c.544]

Вычислить теплоты процессов по уравнениям [c.142]

Расчет теплот процессов......... [c.4]

Расчет теплот гидрокрекинга парафиновых фракций Расчет теплот гидрокрекинга парафино-нафтеновых смесей Расчет теплот процессов гидроочистки..... [c.4]

РАСЧЕТ ТЕПЛОТ ПРОЦЕССОВ [c.104]

С учетом сказанного перейдем к расчету теплот процессов производства высокооктановых бензинов. Принимается, что теплота процесса определяется только температурой, давлением, составом исходных и конечных вешеств, но не типом аппарата или промежуточными стадиями. Поэтому при определении теплот реакций можно использовать любые модели аппаратов и промежуточные стадии. [c.107]

Несмотря на кажущуюся простоту, этот метод используется редко, так как требует очень точных измерений. Действительно, теплоты процессов переработки углеводородов составляют л 400 кДж/кг, а теплоты сгорания —от 30 000 до 40 000 кДж/кг, т. е. относительная ошибка в определении теплоты сгорания продукта, равная 1%, может привести к ошибке, равной 100% и больше, при расчете теплоты технического процесса. Эмпирические соотношения для расчета теплот сгорания углеводородных смесей [4] дают относительную ошибку не менее 2%, и, следовательно, ими нельзя пользоваться. Следует отметить также, что данный метод неудобен, если нужно получить расчетное соотношение для теплоты технического процесса. [c.107]

Расчеты по последним двум уравнениям позволяют определить теплоту реакции с образованием двух больших осколков с разрывом одной С—С-связи. Но в реальных процессах число разрываемых связей г, приходящихся на одну молекулу сырья, может быть и больше единицы, и теплота процесса д р = гд, где д определено выше и характеризует разрыв одной С—С-связи. Величину г можно найти по разности чисел связей в исходном сырье (л—1) и в нижекипящих продуктах 2vi(/гi—1) [c.111]

При крекинге технического сырья осуществляется разрыв связей С—С в различных группах углеводородов. Для сложного сырья также можно вывести соотношение для расчета д р по известному групповому составу. Однако в большинстве случаев, особенно для тяжелого сырья каталитического крекинга, групповой состав неизвестен, и соотношение, использующее его, становится бессмысленным. Заметим, что, каким бы ни было сырье крекинга, изменение соотношения олефинов и парафинов или нормальных и изоуглеводородов в продуктах сказывается на теплоте реакции в соответствии с последним уравнением. Поэтому его целесообразно использовать для сырья любого состава, чтобы учесть изменения в теплоте процесса, вызванные изменением количества и качества продуктов из-за применения иного катализатора или режима. Произвольный состав сырья приведет лишь к тому, что величина 78,5, характеризующая распад парафинов, должна быть заменена определяемой экспериментально эффективной величиной X, так что [c.112]

Если измерена теплота процесса при известных М, у, М -, у1, а /", а / и Уо/Уп, то найти л и по последнему уравнению несложно. [c.112]

Для различных вариантов процесса можно применить объединение компонентов по химическим признакам, что упрощает расчет теплоты процесса. Платформинг обычно характеризуют обобщенной химической схемой [c.113]

При расчете теплоты процесса несущественно, насколько удовлетворительно эта схема соответствует кинетическим данным важно лишь, чтобы она позволяла охарактеризовать исходную и конечную смеси. Хотя приведенная схема не позволяет учесть реакций изомеризации, отложения кокса и некоторые другие, вклад этих, неучитываемых реакций в общую теплоту процесса пренебрежимо мал (теплоты изомеризации близки к нулю, а в образовании кокса участвуют доли процента сырья). [c.114]

Продемонстрируем метод расчета теплоты процесса, основанный на использовании общей схемы процесса и теплот стадий [1]. Предположим (что также не влияет на результат расчета теплоты), что процесс осуществляется в адиабатическом аппарате идеального вытеснения (см. стр. 98). Тогда уравнения материальных и теплового балансов для элементарного объема аппарата dV имеют вид [c.114]

ТАБЛИЦА 14. ТЕПЛОТЫ ПРОЦЕССОВ КАТАЛИТИЧЕСКОГО РИФОРМИНГА, НАЙДЕННЫЕ ОБРАБОТКОЙ ЭКСПЕРИМЕНТАЛЬНЫХ ДАННЫХ ПО УРАВНЕНИЮ для ОПРЕДЕЛЕНИЯ <7[,р [c.116]

Для разработки аналитического метода расчета теплот гидрокрекинга парафиновых фракций можно использовать предположение о том, что основной вклад в теплоту процесса вносят реакции раз- [c.116]

Теплота процесса, кДж/кг сырья [c.118]

Обозначим выход I продукта в массовых долях X,-, а содержание в этом продукте парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов ущ, г/ш, г//л (Ут+Ут+У1А=1) Подчеркнем, что приведенные величины уо, X, у1 определяются при осуществлении процесса и, пользуясь ими, можно рассчитать теплоту гидрокрекинга. Поскольку при гидрокрекинге легких фракций ароматические углеводороды не подвергаются существенным химическим изменениям [10], при расчете теплоты процесса необходимо учитывать превращения парафино-нафтеновой части сырья. Рассмотрение только такого случая удобно для понимания существа метода. [c.119]

Метод расчета теплоты процесса основан на химической схеме превращений компонентов сырья. При этом, так как теплота процесса зависит только от масс исходных веществ и продуктов, но не от числа и вида промежуточных стадий, неточное определение химической схемы не приведет к ошибке определения д. [c.119]

Расчет теплот процессов гидроочистки [c.121]

Таким образом при гидроочистке легких нефтяных фракций можно определять теплоту процесса, пользуясь рассмотренными выше методами расчета теплот процессов гидрокрекинга. [c.122]

Разработка методов экспериментального определения теплот химических реакций, теплот фазовых превращений, теплот растворения и теплоемкостей, л также измерение этих величин составляет содержание калориметрии. Прямое экспериментальное определение теплоты процесса (если оно возможно) является, как правило, наиболее точным методом нахождения этой важной величины Ниже дается краткая характеристика основных калориметрическах методик Основной частью калориметрической установки является калориметр. Типы и формы калориметров разнообразны. В простейшем случае калориметр представляет собой сосуд, наполненный калориметрической жидкостью с известной теплоемкостью и окруженный мало проводящей теплоту оболочкой (вместо сосуда с жидкостью может применяться массивное металлическое тела). Изучаемый процесс проводится так, чтобы теплота процесса по возможности оыстро и полностью отдавалась калориметру (или отнималась от него) основной измеряемой величиной является изменение температуры калориметра Т. Зная теплоемкость калориметрической системы, т. е. совокупности всех дастей калориметра, между которыми распределяется поглощаемая теплота [c.75]

Наклон кривых Оо, Оа и ОК на плоской диаграмме состояния определяется знаком и величиной производной йр1ё.Т, выражаемой уравнением (IV, 56) р1с1Т= 1Т у — 1). Знак этой производной определяется знаками теплоты процесса перехода X и разности мольных объемов фаз При плавлении, кипении и возгонке теплота системой поглощается, т. е. Х>0. Мольный объем газообразной фазы всегда больше мольных объемов равновесных твердой или жидкой фазы в этих случаях р/ Т>0, т. е. кривая Оо возгонки и кривая ОК кипения всегда наклонены вправо. Обычно процессы плавления также сопровождаются увеличением мольного объема и кривая Оа плавления почти у всех веществ наклонена также вправо. Таким образом, диаграмма, представленная на рис. XII, I, является типичной для самых различных веществ. [c.361]

Здесь л и Ь — числа атомов углерода сырья и одного из продуктов. Разумеется, в реальном процессе образующиеся осколки могут, в свою очередь, подвергаться гидрокрекингу. Как было отмечено, теплота реакции для углеводородов какой-либо группы не зависит от молекулярной массы сырья, а зависит лищь от температуры процесса и образовавщихся продуктов. В табл. И (см. стр. 105) приведены теплоты гидрокрекинга различных нормальных парафиновых углеводородов. При разрыве одной С—С-связи и гидрировании осколков при 800°С выделяется 61,9 кДж/моль при образовании метана и н-парафинов, 51,8 кДж/моль при образовании н-парафинов, 58,5 кДж/моль при частичном образовании изопарафинов и 66,8 кДж/моль при полной изомеризации продуктов. Теплота процесса д р пропорциональна числу разорванных связей г и теплоте разрыва одной связи (с гидрированием и изомеризацией образующихся осколков). При превращении одного моля сырья с разрывом г связей С—С и образованием (г- -1) прогидрированных осколков имеем [c.117]

Видно, что для различных серосодержащих соединений теплота гидрогенолиза С—5-связей слабо меняется с температурой. Если бы концентрация соединений серы при гидроочистке была значительной, необходимо было бы учитывать вклад в общую теплоту процесса реакций гидрогенолиза С—5-связей. Однако при производстве моторных топлив концентрация соединений серы мала (обычно менее 0,5%) и даже при полном гидрогенолизе всех С—5-связей выделяемое тепло составит менее 0,5 кДж/моль обрабатываемой нефтяной фракции. Естественно, такое тепловыделе-ление не скажется на тепловом и кинетическом режиме процесса и его можно не учитывать. Учет теплоты гидрогенолиза связей С—5 необходим для гидроочистки котельного топлива, получаемого из мазутов сернистых нефтей. В этом случае концентрация соединений серы является высокой, и их превращения следует учитывать при тепловых расчетах. , "— [c.121]

Наиболее часто используемые химическая схема и математическое описание каталитического риформинга на платиновом катализаторе были приведены на стр. 114. Эти данные позволяют определять теплоты процесса, проводить оптимизационные расчеты при управлении. Вместе с тем исследования последних лет [29, 30] уточняют и дополняют схему превращений при платформинге. В этой схеме не учитывали изомеризации углеводородов и прчмой ароматизации парафинов. Однако показано, что в условиях платформинга парафины циклизуются преимущественно в пятичленные нафтеновые и ароматические углеводороды. Вклад реакции Сб — циклизации определяется строением исходного углеводорода. Так, при риформинге 2,4-диметилпентана образуется до 18,6% (масс.) пятичленных нафтенов, в то время как при риформинге н-гептана — не более 13% [30]. [c.146]