Дифференциальные разбавления

В очень разбавленных растворах Xj, т совпадает с первой интегральной теплотой растворения AHq. В концентрированных растворах интегральная и дифференциальная теплоты растворения нередко различаются не только значением, но и знаком. Наиболее важна дифференциальная теплота растворения в насыщенном растворе h, S, называемая последней теплотой растворения. Знак 2, s определяет зависимость растворимости твердых тел и газов от температуры. [c.49]

Энтальпией разбавления или разведения называют тепловой эффект взаимодействия раствора данной концентрации и чистого растворителя. Если раствор, содержащий один моль растворенного вещества, разбавляют от какой-то исходной концентрации до какой-то конечной (не бесконечно малой) концентрации, тепловой эффект называют промежуточной энтальпией разбавления или просто энтальпией разбавления. Если конечным состоянием при разбавлении является бесконечно разбавленный раствор, энтальпию разбавления называют интегральной. Если к бесконечно большому количеству раствора добавляется один моль чистого растворителя, то тепловой эффект называют дифференциальной теплотой разведения. Между интегральной и дифференциальной теплотами растворения существует связь. Теплота растворения т моль вещества (Д//) в п моль растворителя будет равна [c.375]

Селективность дегидрирования алкилбензолов зависит от температуры, разбавления водяным паром и степени конверсии. Из предыдущей схемы дегидрирования этилбензола ясно, что дифференциальная селективность по стиролу выражается уравнением [c.480]

Значения интегральной и дифференциальной теплот растворения могут существенно отличаться. Особенно велики расхождения между ними в концентрированных растворах, где они могут не совпадать не только по величине, но и по знаку. По мере уменьшения концентрации разность между обеими величинами уменьшается и при бесконечном разбавлении они становятся равными. Теплота растворения в бесконечно разбавленном растворе (или в чистом растворителе) называется первой теплотой в противоположность последней теплоте, т. е. дифференциальной теплоте растворения в насыщенном растворе. [c.237]

Изменение энтальпии при переходе твердого, жидкого или газообразного вещества в раствор называют теплотой или энтальпией растворения. Различают интегральные, промежуточные и дифференциальные теплоты растворения. Интегральной теплотой, или энтальпией растворения, называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в некотором количестве чистого растворителя. Теплота растворения зависит от концентрации и от температуры, поэтому указание этих характеристик процесса является обязательным. Концентрацию раствора в термохимии обычно выражают величиной разбавления, т. е. числом молей растворителя, приходящимся на 1 моль растворенного вещества, а количественные соотношения компонентов при растворении представляют термохимическим уравнением. Так, например, растворение а молей РЬ(ЫОз)2 в Ь молях НдО можно представить термохимическим уравнением [c.64]

Аналогичная величина для растворителя (первого компонента)—теплота растворения моля растворителя в растворе постоянной концентрации—называется парциальной или дифференциальной теплотой разбавления (Ql). Парциальные теплоты не могут быть определены методами калориметрии и вычисляются из интегральных теплот или из других данных. Так, из уравнения (П. 5) или ему подобных дифференцированием непосредственно получается теплота разбавления (п1=п Па=1) [c.71]

Титрование с использованием цветного индикатора оснований и сильных кислот в очень разбавленных растворах часто невозможно или связано с большой ошибкой. Определение точки эквивалентности по интегральной или дифференциальной кривым потенциометрического титрования в этом случае также приводит к ошибочным результатам в основном из-за влияния на pH раствора вблизи точки эквивалентности диссоциации угольной кислоты, обычно присутствующей в растворе. [c.249]

Уравнение (1У.8) показывает, что если интегральная теплота не зависит от разведения, то дифференциальная теплота растворения равна интегральной. Это реализуется, например, в области очень разбавленных растворов. [c.68]

В отсутствие последних при положительном заряде поверхности электрода емкость велика, так как двойной слой состоит из сильно деформированных анионов. При смещении потенциала в электроотрицательную сторону деформация ионов уменьшается, т. е. возрастает и соответственно уменьшается величина С (П1.4). Вблизи от потенциала, соответствующего потенциалу незаряженной поверхности, изменения емкости почти не происходит. Как только знак заряда поверхности изменится на противоположный, анионы в двойном слое замещаются катионами. Поскольку радиус катионов больше, емкость снижается. В разбавленных растворах диффузность двойного электрического слоя увеличивается, что выражается меньшими значениями емкости. Кроме того, вблизи потенциала незаряженной поверхности на кривых дифференциальной емкости отмечается минимум, так как в этой области отсутствует действие кулоновских сил и тепловое движение вызывает наиболее сильное раз " вание двойного слоя. [c.104]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Очевидно, энтропийной составляющей, главным образом, обусловлен и переход набухания в растворение. Однако дифференциальная теплота растворения, хотя оиа будет небольшой, нулевое значение примет только при бесконечном разбавлении раствора. Прн этом снижается до нуля и дифференциальная работа растворения. Для характеристики растворов полимеров исиользуют те же термодинамические параметры, что и для растворов низкомолекулярных веществ. [c.317]

Таким образом, практически почти невозможно устранить факторы, вызывающие отклонение дифференциальной кривой в ту или другую сторону от базисной линии. Одним из основных методов, частично исключающих такое отклонение, является достаточно большое разбавление исследуемого вещества эталонным материалом. Однако очень большое разбавление резко снижает интенсивность термических эффектов, а порой полностью маскирует их. [c.20]

Рассчитанные С, фо-кривые сопоставлялись с кривыми дифференциальной емкости, измеренными для разбавленных растворов КС1 и НС1 (рис. 61). Рассчитанные кривые передают характерные особенности опытных кривых дифференциальной емкости, а именно наличие минимума вблизи п. н. з. и его исчезновение с ростом концентрации электролита. Однако полного количественного совпадения между расчетом и опытом не наблюдается. [c.113]

Прецизионные данные по дифференциальной емкости, полученные вначале на ртутном электроде, а затем на ряде других металлов (галлий, свинец, висмут, кадмий, сурьма, индий, цинк, олово, серебро и др.), послужили экспериментальной основой современной теории двойного электрического слоя. Для объяснения качественных закономерностей можно воспользоваться формулой плоского конденсатора (12.6), которая справедлива прежде всего для интегральной емкости. На рис. 31, а представлены кривые интегральной емкости для раствора поверхностно-неактивного электролита NaF. Ионы F" подходят к поверхности ближе, чем ионы Na+, поэтому в области адсорбции анионов емкость выше, чем при дС.О. В разбавленном растворе NaF вблизи п. н. з. среднее расстояние ионов до поверхности значительно возрастает, поскольку в этих условиях ионная обкладка двойного слоя наиболее сильно размывается тепловым движением. Поэтому здесь на К, -кривой наблюдается минимум. Слагаемое в уравнении (12.23), пропорциональное dK/dE, делает зависимость С от Е более сложной (рис. 31, б). [c.56]

Если подставить соотношение (111.30) в уравнение (111.27), то полученное дифференциальное уравнение нельзя проинтегрировать. Поэтому в теории Дебая и Гюккеля экспоненты ехр (—2г оф/йТ ) разлагались в ряд (е =1+л +х 2 +. ..) и использовались только два первых члена разложения. Эта операция справедлива лишь при условии г[ о(р/ Т< 1, т. е. для достаточно разбавленных растворов. В этих условиях вместо соотношения (111.30) получаем формулу [c.35]

Направленная кристаллизация используется и в физико-химическом анализе для построения диаграмм состояния или уточнения их углов при работе с разбавленными растворами. Так, определив методом направленной кристаллизации равновесный коэффициент разделения заданной смеси основное вещество — примесь, нетрудно построить для интересующего нас концентрационного интервала линию солидуса при известной линии ликвидуса, полученной, например, методом дифференциального термического анализа. При решении вопроса о существовании области твердых растворов в бинарных системах с малым содержанием одного из компонентов она даже имеет преимущество в точности по сравнению с таким классическим методом, как метод дифференциального термического анализа. Направленную кристаллизацию применяют и для кристаллизационного концентрирования примеси при анализе веществ особой чистоты. [c.117]

Подобным образом можно получить уравнение, определяющее теплоту разбавления. Относя полученные величины к 1 моль прибавляемого вещества, т. е. разделив их соответственно на dn2 (или dni), найдем значение дифференциальной теплоты растворения (разбавления) [c.237]

Так как дС дЫг > О, знак дМ дТ определяется знаком Я г — Н. Условно расчленяя ее на теплоту плавления чистого компонента и дифференциальную теплоту разбавления [c.254]

Условно можно расчленить разность Hi—H° на теплоту плавления чистого компонента и дифференциальную теплоту разбавления [c.125]

В сильно концентрированных растворах дифференциальная теплота разбавления становится соизмеримой со. скрытой теплотой плавления растворителя р и при больших концентрациях может даже превосходить последнюю по абсолютному значению. В разбавленных растворах дифференциальная теплота разбавления пренебрежимо мала по сравнению со скрытой теплотой плавления растворителя. Следовательно, можно написать [c.297]

Тогда, когда один из компонентов раствора можно считать растворителем, а другой — растворенным веществом, различают интегральные и дифференциальные энтальпии растворения и разбавления. [c.387]

Для серии растворов с концентрациями то, т, m2, тз,. ... .., /Пн можно получить целый ряд дифференциальных энтальпий растворения. Очевидно, первая дифференциальная энтальпия растворения, отвечающая образованию бесконечно разбавленного раствора (концентрация то), совпадает по значению с первой интегральной энтальпией растворения. [c.388]

Если к бесконечно большому количеству раствора добавляется 1 моль чистого растворителя, то тепловой эффект называют дифференциальной теплотой разведения. Дифференциальная теплота разбавления бесконечно разбавленного раствора, очевидно, равна нулю. [c.66]

В ряде исследований было замечено, что сравнительно просто, хотя и менее точно, можно сравнить твердые металлы с ртутью, измерив импеданс в некоторых характерных для двойного слоя точках (точки на кривых зависимости дифференциальной емкости двойного слоя от потенциала минимум в разбавленных растворах электролитов при потенциале нулевого заряда максимум в растворах, содержащих молекулярно адсорбирующееся вещество, при потенциалах адсорбции — десорбции). Естественно, что исследование этих характеристик не только интересно для теории двойного электрического слоя, но и необходимо при обсуждении кинетики процессов разряда и ионизации металлов. [c.244]

Применение топологического принципа описания ФХС позволило сформировать обобщенную математическую модель процесса в виде диаграммы связи, отражающей все основные явления, характерные для стадии отмывки. Установлено, что при разбавлении серной кислоты в диапазоне концентраций 98—20% выделяется основное количество тепла, при этом ионит набухает незначительно. Это позволило для исследования тепловых г)ффе1стов, сопровождающих отмывку и оказывающих решающее влияние на прочностные свойства гранул ионита, сформировать упрощенную диаграмму связи без учета эффекта набухания. Из диаграммы связи с помощью стандартных процедур получена аналитическая форма математической модели процесса отмывки в виде дифференциально-разностных уравнений состояния. [c.394]

При Tl = 298 К i = 0,02948 В, при = 303 К = 0,02997 В. Вычислите дифференциальную теплоту разбавления AHji таллия при 293 К. [c.332]

Дифференциальная теплота разбавления, т. е. тепловой эффект разбавления кислоты с начальным содержанием кг-мол Н2О на 1 кг-мол 112804 до содержания 2 кг-мол Н2О на 1 кг-мол Н2304, определяется по разности тепловых эффектов разбавления конечной (( 2) и исходной кислот ( 1) и может быть вычислена по формуле [c.34]

В концентрационных элементах два одинаковых электрода контактируют с растворами разных составов. Существуют два типа концентрационных элементов. Первый называется солевым концентрационным элементом. Например, если один медный электрод погружен в концентрированный раствор сульфата меди, а другой — в разбавленный (рис. 2.3), то при замыкании такого элемента медь будет растворяться с электрода, находящегося в разбавленном растворе (анод) и осаждаться на другом электроде (катоде). Обе реакции ведут к выравниванию концентрации растворов. Другой тип концентрационного элемента, имеющий большое практическое значение, — элемент дифференциальной аэрации. Примером может служить элемент из двух железных электродов, погруженных в разбавленный раствор ЙаС1, причем у одного электрода (катода) электролит интенсивно насыщается воздухом, а у другого (анода) — деаэрируется азотом. Различие в концентрации кислорода сопровождается возникновением разности потенциалов, что обусловливает протекание тока (рис. 2.4). Возникновение элемента этого вида вызывает разрушения в щелях (щелевая коррозия), образующихся на стыках труб или в резьбовых соединениях, поскольку концентрация кислорода в щелях ниже, чем снаружи. Этим также объясняется язвенное разрушение под слоем ржавчины (рис. 2.5) или коррозия на границе раздела раствор—.воздух (рис. 2.6). Доступ кислорода к участкам металла, покрытым ржавчиной или другими твердыми продуктами коррозии, затруднен по сравнению с участками, покрытыми тонкими пленками или свободными от них. [c.25]

Дифференциальный метод Каванаг основан на нахождении о ьема раствора титранта, затраченного на реакцию с определяемым веществом, не по скачку потенциала в к.т.т., как это обычнц. принято в потенциометрическом титровании, а по величине йЕ = З.Д.С.2 - э.д.с.1, где э.д.с. и э.д.с.2 - последовательно измеренные значения э.д.с. цепи в двух близлежащих точках титрования, полученных до достижения т.э. Обязательным условием метода является измерение этих значений э.д.с. с большой точностью и лишь после установления строго постоянной величины индикаторного электрода. Каждое деление шкалы потенциометра должно отвечать точно 1 мВ (точная компенсация с элементом Вестона). Необходимо также, чтобы ионная сила титруэмого раствора оставалась практически неизменной при внесении очередной порции титранта. Поэтому метод пригоден для определения либо в сильно разбавленных растворах (т.е. малых концентрациях веществ, что является <его преимуществом), либо после предварительного значительного разбавления испытуемого, раствора. [c.176]

В точке эквивалентности частное АЕ/АУ приобретает наи-1большее значение, по которому можно определить соответствующий ему объем У. Когда титрант добавляют равным пор-щиями АУ, построение зависимости АЕ/АУ от У дает дифференциальную кривую, представленную на рис. Д. 129, б. Посколь-,ку перед взаимодействием каждой порции титранта с опреде-.ляемым веществом в трубке остается небольшой объем жидкости, возникает ошибка измерения, которая тем меньше, чем меньше этот объем. Погрешность определения в этом методе составляет до 0,003%, поэтому его особенно целесообразно применять для анализа разбавленных растворов. [c.312]

Титрование 8-гидроксихинолина. Пипеткой переносят 10 мл раствора, полученного по п. 1, в ячейку для титрования, добавляют примерно 1 г КВг и воду до верхнего уровня электродов. Титруют раствором КВЮз, приливая его порциями по 0,2 мл. После добавления каждой порции записывают объем прилитого титранта и соответствующее ему значение ЭДС. Титрование продолжают до тех пор, пока не заметят резкое возрастание показаний прибора (при этом в растворе усиливается желтая окраска и появляется запах брома). После этого приливают еще 3-4 порции титранта и титрование прекращают. По полученным данным строят кривую титрования в координатах Е- (КВгОз), а затем - дифференциальную кривую в координатах Af/дИ- К(КВгОз), находят объем титранта в точке эквивалентности и рассчитывают массу алюминия в исходном растворе в миллиграммах, учитывая все произведенные разбавления. [c.259]

При публикации результатов термического анализа рекомендуется приводить следующие данные название всех веществ — исследуемого образца, эталона и вещества для разбавления способ получения всех веществ с указанием предыстории, предварительной обработки и чистоты величины средней скорости линейного изменения температуры во всем температурном интервале, включая исследуемый процесс характеристики атмосферы над образцом (давление, состав газа и т. д,) размеры, форма и материал тиглей для образца масштаб абсциссы в единицах времени или температуры методы идентификации промежуточных и конечных продуктов точная репродукция всех подлинных записей без каких-либо изменений направления и формы кривых термоанализа (ДТА. ТГ, ДТГ и т. д.) приводить результаты идентификации по возможности каждого термического эффекта с дополнительными подтверждающими данными массу образца и степень его разбавления характеристику аппаратуры с указанием материала термопар и местоположением дифференциальной и измеряющей температуру термопар. [c.36]

Рассчитанные С, фо-кривые сопоставлялись с кривыми дифференциальной емкости, измеренными для разбавленных растворов КС и НС1 (рис. 61). Рассчитанные кривые передают характерные особенности опытных кривых дифференциальной емкости, а именно нали1 ие минимума вблизи т. н. з. и его исчезновение с ростом концентрации [c.117]

Разность Я( — Я( равна дифференциальной теплоте разбавления разб. т. е. теплоте перехода одного моля компонента / из состояния чистой жидкости в раствор данной концентрации и, следовательно [c.115]

Изменения дифференциальной теплоты растворения и разбавления с изменением температуры в связи с (VIII, 23) и (III, 0) соответственно равны [c.239]

Если добавлять 1 моль вещества (растворителя или соли) к бесконечно большому количеству раствора, то концентрация его не изменяется. В этом случае разбавление или растворение сопровождаются дифференциальными энтальпиями разбавления ARi и растворения ДЯг ДЯ1 — это изменение энтальпии, сопровождающее (при Т = onst) добавление 1 моль растворителя к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации, а ДЯа — это изменение энтальпии, сопровождающее добавление (при Т = onst) 1 моль соли к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации [c.388]

Если все компоненты раствора равноправны и ни один из них не мохсет быть назван растворителем, то все величины AH можно называть как дифференциальными энтальпиями разбавления раствора данным компонентом, так и дифференциальными энтальпиями растворения данного компонента в растворе. Обозначив через Я энтальпию 1 моль чистого i-ro компонента, а через энтальпию 1 моль этого компонента в растворе (т. е. его парциальную молярную энтальпию), можно записать [c.388]

Я°—Яг есть разница энтальпий компонента в чистом растворителе и в растворе данной концентрации. Эта разность с обратным знаком называется дифференциальной теплотой разбавления АЯрааб = Яг—Я и соответствует теплоте перехода моля компонента I из состояния чистой жидкости в раствор данной концентрации. Таким образом [c.141]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология