Дифференциальная энтальпии

Тогда, когда один из компонентов раствора можно считать растворителем, а другой — растворенным веществом, различают интегральные и дифференциальные энтальпии растворения и разбавления. [c.387]

Для серии растворов с концентрациями то, т, m2, тз,. ... .., /Пн можно получить целый ряд дифференциальных энтальпий растворения. Очевидно, первая дифференциальная энтальпия растворения, отвечающая образованию бесконечно разбавленного раствора (концентрация то), совпадает по значению с первой интегральной энтальпией растворения. [c.388]

Промежуточной энтальпией растворения называют изменение энтальпии при растворении 1 моля вещества в растворе, уже содержащем некоторое количество этого вещества. Если растворение 1 моля вещества происходит в бесконечно большом количестве раствора, тепловой эффект называют дифференциальной энтальпией растворения. В этом процессе концентрация раствора остается неизменной, или, точнее, возрастает на бесконечно малую величину, которой пренебрегают. Дифференциальная теплота растворения зависит от концентрации раствора. Очевидно, дифференциальная теплота растворения в чис-том растворителе характеризует, по сути дела, энергетику образования бесконечно разбавленного раствора и поэтому совпадает с первой интегральной теплотой растворения. Дифференциальную теплоту растворения в насыщенном растворе, или, точнее, в растворе, концентрация которого отличается от концентрации насыщенного на бесконечно малую величину, называют последней теплотой растворения. [c.65]

Проведен расчет дифференциальной энтальпии АН и энтропии Д8 адсорбции воды хлопковой целлюлозой (рис, 4.9) [141]. При низком содержании воды, т. е. до образования мономолекуляр-ного слоя, наблюдаются высокие отрицательные значения энтальпии и энтропии, указывающие на связь каждой молекулы воды поверхностью целлюлозы двумя или более Н-связями. После полного насыщения целлюлозы молекулами воды (примерно 0,2 моля на [c.65]

Рис. 4.9. Свободная энергия — ЛР, дифференциальная энтальпия — ДН и энтропия —адсорбции влаги хлопковой целлюлозы [141]

Р и с. 3. Зависимость химического потенциала, дифференциальной энтропии и дифференциальной энтальпии при адсорбции N6 и Аг на цеолите NaA от количества адсорбированного вещества Линии — расчет, точки — эксперимент. Сплошная линия — г = 1,52 А, пунктирная — Го = 1,40 А. [c.33]

Рис. Х1У-24. Изменение дифференциальной энтальпии при адсорбции воды на сульфате бария [97].

Р и с. 3. Зависимость химического потенциала, дифференциальной энтропии и дифференциальной энтальпии при адсорбции N6 и Аг на цеолите МаА от количества адсорбированного вещества [c.33]

Термодинамическое исследование растворов полистирола 5 показало, что экзотермические системы (раствор полистирола в бензоле, толуоле, этилбензоле) существенно отличаются от сильно эндотермических систем (раствор полистирола в циклогексане). В экзотермических системах дифференциальная энтальпия разбавления пропорциональна квадрату концентрации и не зависит от молекулярного веса. При больших молекулярных весах избыточная энтропия разбавления близка к нулю. В эндотермических системах теплота и энтропия разбавления сильно зависят от молекулярного веса и температуры. [c.323]

Строгое определение ДЯ образования твердых растворов можно произвести также, используя термохимические характеристики насыщенных растворов — парциальные (дифференциальные) энтальпии растворения компонентов. Воспользуемся для этого следующими рассуждениями. [c.66]

В десятой главе изложены методы измерения энтальпий растворения, разбавления, смешения, а также описана аппаратура, используемая при этих измерениях. В тексте этой главы рассмотрены соотношения между интегральными и дифференциальными энтальпиями растворения и разбавления. [c.5]

Дифференциальная энтальпия растворения представляет собой отнесенную к 1 молю энтальпию процесса растворения бесконечно малого количества вещества в конечном количестве растворителя (или раствора), или, что то же, процесса растворения конечного количества вещества в бесконечно большом количестве растворителя (раствора). [c.196]

Величины дифференциальных энтальпий растворения также зависят от концентрации раствора. Первый член ряда этих величин— дифференциальная энтальпия процесса растворения вещества в чистом растворителе, при котором получается, следовательно, бесконечно разбавленный раствор, совпадает с аналогичным членом ряда интегральных величин это первая энтальпия растворения (см. уравнение (15)). [c.196]

Последний член ряда — дифференциальная энтальпия растворения вещества в растворе, имеющем концентрацию бесконечно близкую к концентрации насыщенного раствора, называется последней, или теоретической энтальпией растворения. [c.196]

Дифференциальной энтальпией разбавления называют отнесенную к 1 молю растворенного вещества энтальпию процесса разбавления бесконечно большого количества раствора конечным количеством чистого растворителя, или, что то же самое, энтальпию процесса разбавления конечного количества раствора бесконечно малым количеством чистого растворителя. [c.197]

Это и есть уравнение для расчета дифференциальной энтальпии растворения из интегральной. [c.199]

Уравнения (27—39) часто приходится использовать для расчета необходимых величин по другим данным, полученным в опытах или взятым из литературы. Как уже отмечено выше, некоторые величины (дифференциальные энтальпии растворения и разбавления, полная энтальпия растворения и т. д.) вообще могут быть найдены только расчетным путем. Большую роль играют энтальпии разбавления растворов при определении энтальпий растворения веществ до бесконечно разбавленного раствора. Дело в том, что наиболее надежным методом нахождения этих величин в настоящее время является метод экстраполяции экспериментальных данных по энтальпиям растворения при достаточно малых концентрациях растворов к растворам бесконечного разбавления. [c.201]

Дифференциальная энтальпия адсорбции [c.24]

Частные производные х и мы будем называть в дальнейшем дифференциальными энтальпиями компонентов раствора. [c.456]

Дифференциальные энтальпии и энтропии компонентов можно представить в виде следующих сумм [c.456]

Паровая фаза водоаммиачного раствора без особой погрешности может считаться идеальным раствором. Вследствие этого дифференциальные энтальпии и энтропии паровой фазы определяются по известным термодинамическим зависимостям идеального раствора. Дифференциальные теплоты растворения паровой фазы и равны нулю, а дифферен-- [c.456]

Частные производные и /2 называют дифференциальными энтальпиями компонентов раствора [c.139]

Большой интерес представляет метод дифференциальной энтальпии, разработанный Ш. Эро [IV-107—НО]. Он заключается в следующем образец и эталон смешиваются с веществом, хорошо проводящим электри- [c.240]

На рис. 2 представлены дифференциальные энтальпии сорбции воды [c.188]

ДЯ =. Как видно из этих данных, дифференциальная энтальпия [c.188]

Чтобы решить, какой из эффектов определяет величины интегральных и дифференциальных энтальпий сорбции воды ионитом с различными противоионами, нам кажется целесообразным провести следующее сопоставление. Сравним последовательность, в которой изменяются ионные радиусы исследованных однозарядных ионов, теплоты сорбции соответствующих ионных форм ионита и энергии диссоциации хлоридов, образуемых выбранными ионами. Из таблицы, в которой приведены эти величины, видно, что последовательность изменения величин в первых двух рядах совершенно одинакова. В то же время изменения величин энергий диссоциации не следуют ряду изменений ионных радиусов. Более того, для некоторых ионов наблюдаются качественные противоречия между энергиями диссоциации хлоридов этих ионов и теплотами сорбции воды соответствующими ионными формами ионита, если приписать основную определяющую роль в величине теплового эффекта сорбции отрицательному вкладу процесса диссоциации, как это делают некоторые авторы, в частности Лапанье. Такое несоответствие наблюдается, например, при сравнении литиевой и цезиевой, натриевой и таллиевой форм ионита. У лития и натрия энергия диссоциации больше, чем у цезия и таллия соответственно, и, следовательно, можно было ожидать для первых двух форм ионита большего отрицательного вклада в общем энергетическом эффекте сорбции воды, чем для двух последних. В связи с этим при одинаковом положительном эффекте гидратации в процессе сорбции последних молей воды эти иониты обусловили бы меньший положительный эффект сорбции, эксперимент же показывает обратное. [c.191]

В заключение надо еще отметить результат, полученный при исследовании тепловых эффектов сорбции воды цезиевой формой ионита разной степени сшивки. Интегральные и дифференциальные энтальпии сорбции первых молей воды оказались большими для ионита большей сетчатости, что согласуется с экспериментальными данными, полученными Лапанье и соавторами для других противоионов. [c.192]

Если добавлять 1 моль вещества (растворителя или соли) к бесконечно большому количеству раствора, то концентрация его не изменяется. В этом случае разбавление или растворение сопровождаются дифференциальными энтальпиями разбавления ARi и растворения ДЯг ДЯ1 — это изменение энтальпии, сопровождающее (при Т = onst) добавление 1 моль растворителя к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации, а ДЯа — это изменение энтальпии, сопровождающее добавление (при Т = onst) 1 моль соли к бесконечно большому количеству раствора данной концентрации [c.388]

Если все компоненты раствора равноправны и ни один из них не мохсет быть назван растворителем, то все величины AH можно называть как дифференциальными энтальпиями разбавления раствора данным компонентом, так и дифференциальными энтальпиями растворения данного компонента в растворе. Обозначив через Я энтальпию 1 моль чистого i-ro компонента, а через энтальпию 1 моль этого компонента в растворе (т. е. его парциальную молярную энтальпию), можно записать [c.388]

Действительно, адсорбция воды на цеолитах как раз носит такой сложный характер, а на кривых дифференциальных теплот адсорбции четко проявляются ступеньки, отражающие наложение отмеченных специфических взаимодействий II]. Рассчитанное из тепловой кривой распределение степени заполнения по дифференциальной энтальпии адсорбции воды на NaA носит полиэкстремальный характер (рисунок), причем, хотя моды бис уходят в бесконечность, их суммарный вес составляет 0,85, а в целом распределение dQldH нормированное. [c.254]

Если образуется фаза переменного состава (гидроксилфтор-апатит), то изобарный термодинамический потенциал изменяется не по прямолинейной зависимости, а криволинейно—с изменением состава твердой фазы. В этом случае в ходе процесса замещения HF постоянство дифференциальных энтальпий реакции не сохраняется. В начальных стадиях замещение может сопровождаться очень малым поглощением тепла и в пределе быть термонейтральным. [c.36]

Здесь ДЯ18 — дифференциальная энтальпия растворения хлористого калия в растворе концентрации КСЬх Н2О. Как видно из уравнения, концентрация раствора в начальном и конечном состояниях одна и та же. [c.196]

Здесь АЯга — дифференциальная энтальпия разбавления раствора соляной кислоты концентрации НСЬхНгО. [c.197]

От уравнений (28) и (29) легко перейти к уравнению зависимости между интегральными и дифференциальными энтальпиями растворения. Для этого надо принять, что разница между концентрациями растворов составов А-х В и А-х"В бесконечно мала. Тогда промежуточная энтальпия растворения превращается в дифференциальную ДЯдиф. [c.199]

Термодинамические функции набухания для ионитов, содержащих органические противоионы, приведены па рис. 63. Подробное изучение подобных закономерностей показало ], что кривая зависимости дифференциальной энтальпии набухания от количества сорбированно воды для многих одновалентных ионов имеет ступеньки в области поглощения второй и третьей молекул воды в расчете на одну 1 Оногенную функциональную группу. Вид кривых дифференциальных функций указывает на то, что, в то время как первые молекулы воды взаимодействуют с ионитом с большой энергией, введение следующих количеств воды не вызывает существенного изменения энтальпии, энтропии и свободной энергии набухаш я. Это может быть объяснено наличием [c.175]