Диэлектрометрическое титрование

В настоящее время насчитывается большое число различных применений методов диэлектрометрии в аналитической химии. Рассмотрим здесь только основные области применения, к которым можно отнести определение содержания воды в твердых, жидких и газообразных веществах, определение чистоты органических и неорганических веществ и диэлектрометрическое титрование. [c.282]

Прямое диэлектрометрическое титрование состоит в том, что к раствору вещества А в инертном растворителе добавляют титрант В, дающий с веществом А соединение АВ донорно-акцепторного типа. [c.286]

В данной работе для исследования я-комплексов был использован метод диэлектрометрического титрования, разработанный нами ранее [7] применительно к комплексам донорно-акцепторного типа. [c.109]

За основу взят метод диэлектрической поляризации в варианте диэлектрометрического титрования [3]. Сущность его заключается в измерении изменений диэлектрической проницаемости е и плотности й растворов компонента А в неполярном растворителе при последовательном добавлении небольших порций компонента В. [c.113]

Если в системе образуется комплекс АВ с иным дипольным моментом, нежели диполь-ный момент добавляемого компонента В, то кривая диэлектрометрического титрования для систем типа А 4 В АВ обычно имеет вид тп1 (рис. 1). [c.113]

Для определения теплоты образования и других термодинамических Констант снимаются кривые диэлектрометрического титрования при различных температурах. [c.114]

Из табл. 1 видно хорошее совпадение термодинамических величин, полученных разными методами, что указывает на правильность предложенного способа обработки данных диэлектрометрического титрования. Метод диэлектрометрического титрования является весьма эффективным для исследования молекулярных соединений. Как установлено ранее [3], он позволяет определять состав образующихся соединений, их дипольные моменты (в условиях подавления диссоциации) и на основании этих данных судить о полярности межмолекулярной связи, а также, как показано в данной работе, измерять термодинамические параметры реакций [c.114]

Рис. 1. Диэлектрометрическое титрование раство- ров йода сульфидами

Результаты определения дипольных моментов комплексных соединений методом диэлектрометрического титрования в условиях подавления диссоциации приведены в табл. 2, где указаны Роо -г- молярная поляризация при бесконечном разведении i д — молярная рефракция для -линии натрия, рассчитанная по аддитивной схеме (х — дипольный момент, вычисленный по формуле ц =0,22 — 7 . [c.78]

Дипольные моменты комплексов, найденные методом диэлектрометрического титрования (ДКТ), хорошо совпадают с величинами, найденными для выделенных комплексов в присутствии избытка одного из компонентов (табл. 3). [c.81]

Рассмотренные методы математической обработки экспериментальных кривых диэлектрометрического титрования или изомолярных серий имеют ограниченную применимость к исследованию только тех систем, в которых образуется лишь один достаточно прочный комплекс, слабодиссоциирующий в условиях проведения эксперимента. Отсутст- [c.166]

В работе [68] предложен менее громоздкий и более строгий метод совместного определения и для одностадийных реакций комплексообразования. В основе метода лежит математическая обработка размытых кривых диэлектрометрического титрования, построенных в координатах е -Сдо с помощью соотношений, полученных путем совместного решения уравнений (4.116)-(4.118), [c.167]

Рис. 11.11. Кривые диэлектрометрического титрования для двухстадийных процессов комплексообразования.

Метод диэлектрометрического титрования оказался весьма плодотворным при исследовании процессов, протекающих в несколько стадий [46, 199, 201,—203], особенно в тех случаях, когда дипольные моменты комплексов, образующихся на отдельных стадиях, существенно различаются. Кривые титрования для некоторых двухстадийных процессов приведены на рис. И.И. При наличии четко выраженных перегибов можно легко найти состав комплексов и, экстраполируя линейные участки кривой до их пересечения, определить дипольные моменты комплексов. Что касается констант [c.76]

Наиболее общим и весьма перспективным методом математической обработки диэлектрометрических данных для процессов любой сложности является расчет на основе принципа наименьших квадратов с использованием ЭВМ (см. раздел II. 1.5). В работе [461 предлагается такой способ обработки кривых диэлектрометрического титрования, с помощью которого можно получить дипольные моменты всех образующихся комплексов, а также ступенчатые и полные константы равновесия процесса, соответствующего схеме (11.39). [c.78]

Если в растворе имеет место равновесие Д + А ДА, то измерение методом Дебая связано с необходимостью учета константы равновесия (см. гл. II), которую обычно определяют каким-либо независимым методом. Диссоциацию комплекса в растворе можно подавить, вводя избыток одного из компонентов комплекса, т. е. применяя растворитель, содержащий некоторое количество донора или акцептора. Удобным методом измерения ДМ в условиях подавления диссоциации является метод диэлектрометрического титрования, подробно рассмотренный в гл. II. Дипольные моменты сравнительно слабых комплексов иода и галогенидов металлов IV группы (табл. 111.11), полученные без учета диссоциации, по-видимому, в большинстве случаев занижены. В меньшей степени это относится к прочным комплексам галогенидов металлов III группы. [c.122]

Методы измерения дипольных моментов обозначены в таблице так 1 — измерения по методу Дебая (выделенные комплексы или эквимолярные количества компонентов комплекса в растворе, диссоциация комплекса не учитывалась) 2 — то же, что и 1, но диссоциация комплекса определялась независимым методом и учитывалась при расчете 3 — то же, что и 1, но диссоциация подавлялась избытком одного из компонентов 4 — метод диэлектрометрического титрования 5 — ДМ акцептора в жидком доноре 6 — диэлектрические измерения проводились в растворе, но применялись другие методы расчета (например, по формуле Онзагера и др.) 7 — исследование диэлектрических свойств жидких комплексов. Газ — исследования проводились в газовой фазе. [c.217]

МЕТОДОМ ДИЭЛЕКТРОМЕТРИЧЕСКОГО ТИТРОВАНИЯ [c.281]

Ряд гетероатомных соединений имеет характерные величины дипольных моментов дналкил- и арилсульфиды 5,177—5,344 X X 10 ° Кл-м, алкил- и диалкилтиофаны 6,179—б, 212-10 ° Кл-м, тиофены 1,870-10 ° Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами [254]. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопического и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы, с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении, и с арилсульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33—17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул сульфидов дают калориметрические исследования. Экспериментально определяемые значения теплот образования комплексов сильно зависят от строения, сульфидов и составляют 50—55 кДж/моль для диалкилсульфидов и 29—34 кДж/моль для циклических сульфидов. [c.143]

В данной работе был применен иной вариант метода диэлектрической поляризации, который наряду с составом и стабильностью комплексов дает возможность определять дипольные моменты соединений, не выделяя их причем весьма существенным обстоятельством является то, что дипольные моменты комплексов определяются в условиях, затрудняющих их диссоциацию, а именно при избытке одного из компонентов в растворе. Этот метод моишо назвать методом диэлектрометрического титрования. Сущность его заключается в исследовании изменений диэлектрической проницаемости и плотности растворов акцептора А в индифферентном растворителе при последовательном добавлении небольших порций вещества — донора D. Снимают кривые в—с и d—с, где е — диэлектрическая проницаемость раствора, d — плотность раствора и с — концентрация добавляемого вещества -D. [c.262]

Рис. 1. Прибор для диэлектрометрического титрования

Опыты по диэлектрометрическому титрованию проводили в приборе, сконструированном ранее В. Г. Васильевым (рис. 1). [c.263]

Рис. 2. Кривые диэлектрометрического титрования ЗпСи в бензоле.

Кл-м, что установлено опытами с индивидуальными сульфидами. Процессы комплексообразования в зависимости от строения нефтяных сульфидов могут быть изучены методами криоскопи-ческого и диэлектрометрического титрования. Сульфиды, взаимодействуя с галогенидами металлов, образуют устойчивые комплексы с хлоридом алюминия и галлия 1 1, тетрахлоридами олова и титана — 1 2. Тетрахлориды олова и титана практически не образуют комплексов с циклическими сульфидами, содержащими углеводородные радикалы в а-положении по отношению к атому серы с диалкилсульфидами, углеродная цепь которых имеет разветвленное строение в а-положении и с арил-сульфидами. Дипольный момент взаимодействующих с тетрахлоридом олова циклических сульфидов находится в пределах 16,33-17,33 Кл-м. Дополнительную характеристику структуры молекул суль- [c.82]

Если предположить, что при прибавлении 1,1-дифенилэтилена к раствору Sn l4 образуется комплекс состава 1 4 и рассчитать дипольный момент этого комплекса по первому участку кривых е — с, d — с диэлектрометрического титрования, получается величина, равная 2,56 D вместо 1,09 для 1,1-дифенилэтилена (см. таблицу). Близкие значения дипольных моментов (2,56 и 2,57 D), найденных различными методами, свидетельствуют о том, что образующийся я-комплекс слабо диссоциирован. [c.111]

Рис. 1. общий вид кривых диэлектрометрического титрования для сйстем типа А+В/ АВ [c.113]

Диэлектрометрическим титрованием определялся дипольный момент комплексов ЗпСЦ — сульфиды I, оказавшийся равным 5,24 О. Эта величина близка к величине дипольных моментов комплекса с тиофаном 14,9 О). [c.410]

Физико-химичейкое исследование сульфидов I и II методами криоскопии, диэлектрометрического титрования, "калориметрии и спектрального анализа позволило охарактеризовать особенности химического строения сульфидов, елективно выделенных из прямосшной фракции 150— 325° арланской нефти водными,раствор ами 86—91%-ной серной кислоты. [c.411]

Методом диэлектрометрического титрования определены дипольные моменты ряда комплексов четыреххлористого титана и хлорного олова с серусодержащими соединениями типа К8(СН2), 5К, где п = 1—6 и 10. Эти соединения выбраны в качестве допоров с целью получения октаэдрических комплексов заведомо цис-строе-ния. Исходя из полученных величин дипольных моментов комплексов, определены дипольные моменты межмолекулярных связей Т ...8 и Зп... 3.Установлено, что шестикоординационные комплексы четыреххлористого титана и хлорного олова (состава I 2) представляют собой в растворе смесь ( ыс-4-шранс-изомеров. По дипольным моментам комплексов и их молекулярным весам выяснено, что в зависимости от размера полиметиленовой цепочки (п) у донора могут образоваться как комплексы состава 1 1, так и более сложные ассоциаты (1 1) р. Определены тепловые эффекты реакций комплексообразования и обнаружено наличие прямой пропорциональности между геплотами образования комплексов и их дипольными моментами. Полученные данные показывают, что прочность межмолекулярных связей в основном определяется степенью переноса заряда. Таблиц 2. Иллюстраций 2. Библиографий 7. [c.605]

Методами криоскопии, диэлектрометрического титрования и калориметрии изучались процессы комплексообразования сульфидов с А1Вгз, 8пС14, Т1С14 и др., а также с иодом. Иллюстраций 1. Библиографий 5. ,, . [c.622]

Основным методом исследования процессов комплексообразования было диэлектрометрическое титрование [1]. Измерялись изменения диэлектрической проницаемости Ае и плотности Ар растворов йода в неполярном растворителе (октане) при последовательном добавлении небольших порций второго компонента. Опыты проводились при температуре 25° С концентрация растворов составляла 0,02—0,04 молъ л. [c.76]

Типичные кривые диэлектрометрического титрования растворов иода сульфидами приведены на рис. 1. Для того чтобы совместить на одном графике результаты опытов, проведенных с растворами йода различной концентрации, на осях координат отложены Ае/Сйода и Ссульф/Сйода- [c.76]

Исследование методами криосконического, калориметрического и диэлектрометрического титрования [249] процесса комплексообразования с бромистым алюминием некоторых диалкил-, алкиларил-, диарил-, алкил-2-тиенил- и алкил-2-фурилкетонов позволило [250, 251] получить важную информацию о структуре [c.85]

Более удобен в исследовании молекулярных соединений метод диэлек-трометрического титрования (ДКТ) [46, 199, 200, 204], который заключается в измерении диэлектрической проницаемости и плотности [46, 199] или показателя преломления [204] серии растворов смеси компонентов А и Д в инертном растворителе при постоянной концентрации одного из них (например, Сд ) и переменной концентрации другого (Сд ). Диэлектрометрическое титрование удобно проводить в ячейке, изображенной на рис. II.9. Типичные кривые диэлектрометрического титрования для систем, где образуется один комплекс, приведены на рис. 11.10. Экстраполяция экспериментальных значений е и d к нулевой концентрации проводится по уравнению Хедестранда (11.107) или, если вместо d измеряют п,—по уравнению Гуггенгейма(И.108). Аддитивность вкладов компонентов раствора в его диэлектрическую проницаемость и плотность мож- [c.74]

Рис. 11.10. Типичные кривые диэлектрометрического титрования для комплексов состава 1 1, полученные авторами. а — титрование растворов А1Вгз в бензоле дибутиловым эфиром (/) и дифенилсуль-фидом (2) б — титрование растворов 5пСи бидентатными донорами

Характер кривых диэлектрометрического титрования е — си й — с растворов хлоруксусной кислоты первичными, вторичными и третичными аминами аналогичен соответствующим кривым титрования бензойной кислоты (рис. 1 и 2). Наблюдаемый ход кривых позволяет сделать следующие основные выводы [c.283]

На рис. 2, 3, 4 приведены кривые диэлектрометрического титрования растворов 8пС14 в бензоле исследуемыми сераорганическими соединениями. [c.263]