Реакции с диазосоединениями жирного ряда

Реакции с диазосоединениями жирного ряда [c.296]

Таким образом, продуктом реакции первичного амина жирного ряда с азотистой кис ютой является спирт (ср. опыт 117), поэтому диазосоединения жирного ряда получают другими методами. Однако, например эфиры гликокола, содержащие группировку—ОСОСН КИа, диазотируются подобно ароматическим аминам. [c.271]

Этот способ широко применяется и в жирном ряду, В ароматическом ряду исходные нитрилы готовятся из диазосоединений, из галогенопроизводных обменом с цианистой медью в пиридине или, наконец, сплавлением сульфонатов с цианистым калием. Нитрилы кислот с нитрильной группой в боковой цепи получаются обменной реакцией из галогенопроизводных. [c.500]

Реакция с азотистой кислотой. Выше мы видели, что при действии азотистой кислоты на первичные амины жирного ряда последние превращаются в спирты. Ароматические амины резко отличаются в этом отношении от а ми-нов с открытой цепью. При воздействии азотистой кислоты на соли первичных ароматических аминов получаются диазосоединения, или соли диазония [c.216]

Д е й с т в и е азотистой кислоты на п е р-в и ч н ы е ароматические а м и н ы. Эта реакция аналогична получению спиртов из аминов жирного ряда (см. том . стр. 192), но здесь промежуточными продуктами являются диазосоединения, при кипячении которых с водой и получаются фенолы (стр. 32 0. [c.261]

Диазосоединения ароматического ряда, открытые в 1860 году Гриссом, представляют не только теоретический интерес, но имеют громадное значение для технического производства органических соединений. В то время как в жирном ряду переход от аминосоединений к диазосоединениям удалось осуществить лишь с определенной группой аминов (245), в ароматическом ряду эту реакцию дают все вообще первичные амины способность диазо-тироваться является характерной для ароматических аминов. [c.409]

Штаудингер показал, что способность третичных фосфинов к реакциям присоединения распространяется н на некоторые азотсодержаише вещества. Например, диазосоединения жирного ряда (стр. 358) во многих случаях присоединяются к третичным фосфинам с образование.м продуктов, называемых фосфазииами [c.179]

При взаимодействии хлористого бензоила с диазометаном главным продуктом реакции является диазоацетофенон СцНоСОСНКг (удобный метод получения диазосоединений жирного ряда). [c.646]

В 1916 г. Штаудингер [100] сообщил об успешном осуществлении реакции термического разложения дифенилдиазометана в присутствии К1(С0)4. Позднее Рюхардт и Шрауцер [101], заинтересовавшись, могут ли карбены подвергаться карбонилированию в присутствии карбонилов металлов, осуществили разложение растворов диазосоединений жирного ряда в присутствии карбонилов металлов. Они установили, что вразбавленных растворах диазо-13 [c.347]

Действие активных диазосоединений на углеводороды с сопряженными двойными связями, как ароматического ряда-, с симметрично расположенными алкильными группами (мезитилен), так и жирного ряда (бутадиен и его гомологи), а также на несимметричные диарилэтилены, приводит к образованию азосоединений. Реакция эта предложена для количественного определения некоторых диолефинов Сочетание углеводородов может рассматриваться как дополнительное доказательство того, что образование азосоединения идет без промежуточного взаимодействия с ауксохромом — роль ауксохрома сводится к созданию достаточной плотности электронов у определенных атомов углерода. Фенолят-ион поэтому должен быть значительно реакционнее свободного фенола в реакции азосочетания. [c.488]

Ж. Реакция диазотирования первичных аминов. В отличие от первичных аминов жирного ряда, образующих при действии азотистой кислоты спирты (стр. 226), первичные ароматические амины при действии азотистой кислоты на их соли образуют диазосоединения (стр. 289), имеющие очень большое техническое значение при получении азокрасителей и других препаратов. [c.283]

Д е й с т в и е азотистой кислоты на первичные а р о N5 а т и ч е с к и е а м и и ы. Эта реакция аналогична получен 1Ю спиртов из а.мииов жирного ряда (см. том 1, стр. 192), по здесь промежуточными продуктами являются диазосоединения, при кипячении которых с водой и получаются фенолы (стр. 321). [c.261]

Реакцией диазосоединений с солями роданистоводородной кислоты и с роданистым водородом могут быть получены роданиды как жирного, так и ароматического рядов. Большое значение диазометод имеет для синтеза ароматических соединений, содержащих различные заместители в ароматическом радикале. К настоящему времени в литературе описано получение диазометодом роданидов бензольного [214, 678, 689—695], нафталино- [c.51]

Реакция с азотистой кислотой. Первичные ароматические амины в реакции с азотистой кислотой, NN02 отличаются от первичных аминов жирного ряда. В последних, как известно, при действии азотистой кислоты аминогруппа заменяется на гидроксил, выделяется азот и образуются спирты (с. 306). Если же азостистой кислотой действовать на холоду на соль первичного ароматического амина, то при этом вначале образуются диазосоединения (в виде солей диазония подробнее об этом см. с. 429) [c.421]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию в пятичленные гетероциклы. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота [c.256]

Хьюсген обобщил ряд давно известных реакций (открытых Ганчем, Димротом, Килико и др.) и нашел серию новых реакций 1,3-присоединения к олефинам, ацетиленам, а также нитрилам, ведущих к замыканию пятичленных гетероциклов. Примером присоединяющихся систем могут служить жирные диазосоединения, азотистоводородная кислота и азиды, окиси нитрилов, нитроны. Хьюсген доказывает, что эти реакции идут как мономолекулярное присоединение через пятичлепное переходное состояние, причем присоединяющиеся молекулы должны быть способны к частичному сосредоточению (в резонансной структуре) положительного и отрицательного зарядов на крайних атомах триады, например [c.279]