Получение диазосоединений другими методами

Получение диазосоединений другими методами [c.29]

Для того чтобы определить, сколько процентов сульфируемо го-вещества прореагировало, существует ряд методов [3]. Наиболее-общий из них основан на уменьшении кислотного титра реакционной смеси каждому молю образовавшейся сульфокислоты соответствует уменьшение кислотности смеси на один эквивалент. Если образуется смесь моно- и дисульфокислот, процентное содержание их можно найти, приготовив смесь кальциевых или бариевых солей, высушив последнюю и определив в ней содержание металла. Для отдельных сульфокислот разработан ряд других, методов анализа, в том числе получение из кислот или их солей сульфохлоридов, осаждение сульфокислот в виде солей с ариламинами и сочетание нафтолсульфокислот с диазосоединениями. [c.9]

Первые работы В. М. Родионова относятся к химии красителей. Им был разработан, в частности, новый метод получения диазосоединений, и проведен ряд других исследований, представляющих большой практический интерес. [c.318]

В качестве лабораторного способа (если неприменимы другие методы) Кневенагель предлагает способ получения солей диазония в твердом состоянии суспендированием соли сухого амина в спирте (или ледяной уксусной кислоте) и обработкой алкил-нитритом. При этом соль диазония осаждается прибавлением эфира. Если из-за выделяющейся во время реакции воды соль диазосоединения выделяется в виде липкой массы, то в реакционную смесь можно прибавлять несмешивающийся с водой растворитель (такой, как четыреххлористый углерод или бензол) в смеси с дегидратирующим агентом, например с сульфатом натрия, э [c.253]

Другой метод разделения этих веществ основан -на диазотировании их смеси. Диазотируется только анилин, и полученное диазосоединение затем при кипячении разлагается с образованием фенола. После нейтрализации раствора едким натром получается фенолят натрия. При перегонке смеси с водяным паром хинолин отгоняется, в то время как нелетучий фенолят натрия остается в перегонной колбе. [c.743]

Замещение диазогруппы в ароматических диазосоединениях на галоид является важны.м методом получения ароматических галогенидов с определенным положением галоида по отношению к другим заместителям, находящимся в ароматическом кольце. [c.203]

Реакция замещения диазогруппы водородом широко применяется для получения соединений, которые трудно или невозможно получить другим путем. Так, например, простейшим методом получения 1,3,5-трибромбензола является диазотирование 2,4,6-триброманилина и последующее восстановление образовавшегося диазосоединения спиртом. [c.114]

Описанный выше метод представляет собой в главных чертах способ Датта и Чаттерджи. При получении иодбензола из бензола и иода в качестве окислителей применяли, помимо азотной кислоты , также и другие окислители однако ни один из них не оказался более эффективным или более удобным, чем азотная кислота. Применялись йодноватая ки лoтa дымящая серная кислота , окись ртути и хлорное железо Другим методом является замещение амино группы анилина на иод через диазосоединение . [c.222]

Дибензотиофен может быть получен с хорошим выходом и с помощью других методов, например диазотированием 2,2 -диаминодифенила с последующей обработкой бис-диазосоединения гексатиохроматом калия полученный комплекс разлагают, растирая его с хлористым калием, и образующуюся смесь дибензотиофена и дифенилендисульфида перегоняют над медной бронзой. Дифенилендисульфид при перегонке над медью превращается в дибензотиофен [7,8]. Последний образуется также при восстановлении тиантрена медной бронзой [9] и из 2-аминодифенилсульфида по реакции Гомберга [10]. [c.127]

Получение свободных радикалов из металлорганических соединений типа Ме(Н) имеет то преимущество перед другими методами, что из них получается только один радикал, например при разложении РЬ(СНз)4—только метильный. При других методах, наряду со свободным радикалом, свойства которого желают исследовать, всегда образуется еще другой—свободный радикал например, при разложении молекулы метилфенилтриазена наряду с метилом получается анильный радикал СвНбЫН- (стр. 828 ). С другой стороны, при разложении триазенов, диазосоединений или перекисей ацилов выделяются газообразные вещества (N5, СО2), а это дает возможность судить о скорости разложения по объему газа, выделяющегося а единицу времени. [c.830]

Однако спирты нельзя считать достаточно хорошими восстановителями, поскольку при их применении побочно образуются простые эфиры. Это свойство используют в некоторых случаях для препаративного введения алкоксигрупп. К счастью, для замеш,ения диазониевой группы на водород оказывается пригодным и ряд других методов (ОР, 2, 285). Превосходным восстанавливаюпшм агентом, удобным в работе, является фосфорновати-стая кислота, с успехом применяемая при восстановлении диазосоединений, полученных из самых разнообразных аминов. По этому методу из о-диани-зидина получают 3,3 -диметоксибифенил (СОП, 3, 203 выход 78%). [c.323]

Реакция диазотирования имеет большое значение в производстве азокрасителей и обычно рассматривается вместе с этим классом соединений. Однако диазосоединения несомненно являются промежуточными, хотя и не долговечными, продуктами производства азокрасителей далее, многие простейшие азокрасители применяются в технике почти исключительно как исходные материалы для получения иных, более интересных по окраске и свойствам соединений наконец, диазосоединения используются и для синтеза ряда промежуточных продуктов, не являющихся азокрасителями. Поэтому реакция диазотирования и последующие превращения диазосоединений должны быть рассмотрены здесь наряду с другими методами получения промежуточных продуктов. [c.460]

Прочие методы синтеза. Наряду с наиболее распространенный методом получения пиразоленинов из алкинов и алифатических диазосоединений существуют другие возможности синтеза пиразолениновых систем. Довольно часто для получения последних используется метод Клосса [15 1Ъ], т.е. синтез пиразоленинов аз тозилгидразонов ненасыщенных карбонильных соедикейВй и их солей [c.113]

Для массового получения копий наиболее экономичный и распространенный метод — диазопечать. Этому способствовали ее специфические особенности, а именно, воспроизведение позитивных копий без промежуточного получения негатива, отсутствие мокрых обработок и промывок проявленного материала или аналогичных трудоемких операций, возможность работы при обычном рассеянном освещении и, наконец, исключительная дешевизна по сравнению с другими методами. Перечисленные особенности привели к тому, что сразу же после появления на рынке (еще в начале 30-х годов) копировальные материалы, содержащие в светочувствительном слое диазосоединения, практически полностью вытеснили ферропруссидные или феррогал-ловые материалы и в настоящее время используются широко. Описание диазокопировальных процессов и особенностей их применения можно найти в соответствующей литературе [1,2]. [c.5]

Общий выход сурьмяноорганических соединений по методу Несмеянова выше, чем по другим методам их получения через диазосоединения (арилстибиновые кислоты по Шеллеру или Шмидту, хлористая триарилсурьма по Уотерсу). [c.90]

Как уже указывалось (стр. 472), молекулярный вес привитой цепи в большинстве случаев очень высок и в несколько раз превышает молекулярный вес полученного в тех же условиях гомополимера. Этот вывод подтвержден в целом ряде работ (см., например ). Как правило, молекулярный вес привитой цепи при осуществлении прививки методом радикальной полимеризации в гетерогенной среде составляет от 200000 до 3 000 000 в зависимости от условий проведения реакции. Только при прививке на макрорадикал целлюлозы, образующийся при разложении диазосоединения, получаются короткие цепи (Л1 = 20000) СП которых примерно в 10 раз меньше, чем цепей, привитых с использованием других методов инициирования. Этот факт, установленный при прививке полиметилвинилпиридина к целлюлозе , требует проверки на других типах привитых сополимеров целлюлозы. [c.495]

Так, только через диазосоединения получаются все технически применяемые ароматические гидразины. Для получения нитрилов ароматических карбоновых кислот наибольшее значение имеет замеш,ение диазогруппы на циангруппу. Диазосоединения используются также в производстве некоторых оксисоединений, галоидопроизводных, тиофенолов, хотя большая часть этих соединений получается с использованием других методов (описанных в гл. IV, VI, VIII, XIV). Наиболее удобным методом получения некоторых соединений оказывается замена диазогруппы на водород. В отдельных случаях используется также получение из диазосоединений соответствующих диарилов и замена диазогруппы на органические остатки. [c.447]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

В дополнение к синтезу 5-хлорхинолина из смеси изомеров веществ, образующихся при синтезе Скраупа из ж-нитроанилина по реакциям I—V, был получен 7-хлоризомер. Строение 7-хлорхинолина (V), полученного этим путем, было строго доказано превращением диазосоединения (IV) в хинолин-7-карбоновую кислоту (VII). Последняя, в свою очередь, получена надежным методом, а именно по реакциям VIII—VII. Одновременно было установлено строение и других 7-замещенных хинолинов. 7-Хлорхинолин (V), полученный этим путем, оказался аналогичным по своим свойствам с веществом, которое [c.8]

Приведен метод получения смолы полимеризацией в расплаве или растворе соединений, содержащих две незамещенные соседние алкилоловые группы, с ненасыщенными альдегидами или кетонами в присутствии катализаторов. Катализаторами служили азо- или диазосоединения, распадающиеся с образованием свободных радикалов, например нитрилы азоизомасляной или азоизовалерьяновой кислот [919]. При полимеризации продуктов конденсации а, р-ненасыщенных альдегидов с насыщенными многоатомными спиртами в качестве катализаторов могут быть использованы также соли диазотированного л-нитроанилина или б-бензоил-амино-4-метокси-Н-толуидина,диазотиоэфиры,трет. амины, комплекс перекиси бензоила с ацетилацетонатом железа и другие соединения [921 ]. [c.82]

Все методы, наиболее часто применяемые для количественных определений небольших количеств сульфаниламида в крови, основаны на образовании ярко окрашенных соединении. Цвет исследуемых растворов затем сравнивают с цветом растворов, полученных в тех же условиях при растворении заранее известных количеств амида. Маршалл [173] нашел, что хорошие результаты дает диазотирование сульфаниламида п сочетание диазосоединения с диметил-а-нафтиламином. Вместо указанного амина можно применять замещенные дифениламина [174], N-a-нафтилэтилен-диамин [175], а-нафтол [176], хромотроповую кислоту 177] и многие другие амины и фенолы. Описано много практических применений метода Маршалла и его модификаций [178]. Второй колори- [c.35]

Установлено также [32], что, аналогично солям диазония минеральных кислот, свет наиболее сильно действует на соли карбоновых кислот тех диазосоединений, которые содержат в молекуле электронодонорные группы. Спенсер [33] рассчитал (в условных единицах) время, необходимое для полного фотохимического разложения диазосоединений, полученных из различных аминов, использовав для этого результаты количественных измерений, проведенных значительно раньше Руффом и Штейном [11]. Последние применили оригинальную методику измерения. Они наносили диазосоединения на полоски бумаги, которые затем подвергали ступенчатой экспозиции в течение строго контролируемых промежутков времени. Сравнивая концентрации азокрасителей, полученных на экспонированных полосках при последующем сочетании с соответствующей азосоставляющей, они судили о светочувствительности диазосоединений. В дальнейшем эта методика применялась и другими исследователями, в частности Броуном с сотрудниками [34]. Нельзя не отметить, однако, что для получения воспроизводимых результатов требуется соблюдение многих условий, значительно снижающих преимущества этого метода. [c.18]

Принципиально иной метод получения контрастных рефлексных изображений основан на способности линейно-поляри-зованного света изменять плоскость поляризации при отражении от поверхности бумаги или другой I рассеивающей свет поверхности [6]. Если в слой прозрачного линейного полимера (например, поливинилового спирта) ввести дихроичное (т. е. кристаллическое, обладающее различной величиной поглощения в зависимости от плоскости колебаний поляризованного света) диазосоединение, которое при удлинении пленки может ориентироваться в той же плоскости, что и пленка, например 4,4 -бисди-азодифенил или 4,4 -бисдиазостильбен, образуется система, не способная поглощать линейно-поляризованный свет, ось колебаний которого параллельна осям ориентации пленки и диазосоединения. Это, в свою очередь, приведет к тому, что при прохождении света от источника к оригиналу диазосоединение не разложится. При отражении света от поверхности бумаги происходит сильная деполяризация света, вследствие чего отраженный евет приобретает высокую актиничность, и диазосоединение под его действием начинает разлагаться. Поляризация света в необходимой плоскости обеспечивается нанесением на материал пленки, играющей роль поляризационного фильтра, который затем механически удаляют с экспонированного материала. Такие пленки, широко известные под названием поляроидов, получаются из полииодидов поливинилового спирта и ориентируются в нужном направлении при совместном растяжении с-основным материалом, после чего они пропускают 3—10% белого света [7]. [c.239]

Другая группа методов основана на применении нескольких, светочувствительных слоев, последовательно наносимых на под-ложку. В простейшем случае рекомендуется наносить на одну сторону прозрачной пленки диазосоединение и после экспозиции и проявления получать изображение, в то время как на другой стороне может находиться обычное галогенсеребряное или одноцветное диазотипное изображение (5]. Предложено также поверх полученного изображения наносить новый слой диазосоединения и после очередной экспозиции и проявления получать двух или трехцветные диазотипные изображения (6]. [c.247]

В то время как характерным хромофором азокрасителей является азогруппа, его хромофорная система состоит из одной или более азогрупп, сопряженных с другими хромофорами — ароматическими и гетероциклическими кольчатыми системами, хинонной системой, нитрогруппой и клешневидной металлсодержащей группой. Азогруппа, сопряженная с этиленовой связью (——С=С—), образующаяся при сочетании диазосоединений с ацетоацетанилидом, является характерной для желтых красителей. Сопряжение азогруппы с бензолом, нафталином и более сложными кольчатыми ароматическими системами вызывает прогрессивное углубление цвета. Замена промежуточных продуктов бензольного ряда продуктами нафталинового ряда является простым и общим методом получения новой шкалы оттенков так, азокрасители бензольного ряда обычно желтого и красного цвета, а их нафталиновые аналоги являются красными, фиолетовыми, синими и черными. Многие о,о -диоксиазо- [c.506]

Рид Холлидей и Зон в 1880 г. сделали весьма важное усовершенствование в методах крашения, когда нашли, что хлопок, пропитанный щелочным раствором р-нафтола после сушки и проявления диазотированным -нитроанилином, окрашивается в глубокий красный цвет, по яркости не уступающий значительно более дорогому кумачу. Вслед за полученным таким образом Пара-красным вскоре появились и другие нерастворимые азокрасители, синтезированные из -нафтола и различных диазосоединений — бордо — или бордо-красного цвета из а-нафтиламина и оранжевого из о- и ж-нитроанилинов. Синие тона получались при помощи бисдиазотированного дианизидина. Применение жирных кислот и медных солей оказалось необходимым для получения чистых синих тонов, более прочных на хлопке к свету, чем индиго, однако непрочных к кислотам. 6- и 7-Амино-1-нафтол (Нафтолы ВО и ЗВ) (С) применялись для получения черных тонов с диазотированным л-нитроанилином. Получающиеся на волокне нерастворимые азокрасители ранее назывались ледяными красителями, вследствие применения льда при диазотировании аминов, однако в настоящее время они известны под названием азоидных красителей, в отличие от водорастворимых азокрасителеЙ, применяющихся для крашения волокна обычным методом. [c.740]

В первом случае поступают следующим образом. К солянокислому раствору исследуемой смеси аминов прибавляют раствор нитрита натрия в таком количестве, чтобы избыток его можно было обнаружить по иодкрахмальной бумаге. Затем полученный раствор выливают в раствор, содержащий известное и заведомо избыточное количество К-соли, кислоты Невиля-Винтера или другой подходящей азосоставляющей, содержание которой может быть определено методом сочетания, описанным на стр. 676. После завершения реакции с диазосоединением избыток азосоставляющей определяют методом сочетания. [c.692]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология