Метод Бодлендера

Определения растворимости относятся к наиболее старым методам исследования комплексообразования в растворе. Бодлендер [1, 2] исследовал уже в 1892 г. комплексообразование между хлоридом серебра и аммиаком, измеряя растворимость Ag l в водном аммиаке в присутствии Ag l в качестве донной фазы. [c.35]

ПЕРВОНАЧАЛЬНЫЙ МЕТОД БОДЛЕНДЕРА [c.35]

Метод Бодлендера непригоден, когда в растворе присутствуют в заметных количествах несколько комплексов, находящихся в равновесии. [c.38]

Методом Бодлендера, который был подробно рассмотрев Жаком [7], можно исследовать образование лишь одного комплекса. Поэтому в дальнейшем исследователи стремились развить потенциометрические методы так, чтобы они позволяли изучать сразу несколько комплексов, одновременно присутствующих в растворе, даже если известна равновесная концентрация лишь одного компонента. В то время как по методу Бодлендера можно идентифицировать лишь один комплекс, определить его состав и только затем константу диссоциации,, новые методы позволяют определить сразу состав и константы диссоциации различных комплексных соединений. При этоМ предполагается ступенчатое образование определенных комплексов, в простейшем случае всех возможных одноядерных комплексов МА,-. i может принимать все целочисленные значения вплоть до максимального координационного числа соответствующего иона металла. Можно установить определенные соотношения для констант образования этих комплексов. Если после подстановки экспериментальных данных получают для этих констант определенные значения, то существование соответствующих типов комплексов можно считать доказанным. В последующих разделах эти методы исследования рассматриваются подробно. [c.87]

В работах Бабко и сотрудников [6] в значительной степени развит метод сдвига равновесия, предложенный Бодлендером. В качестве измеряемого свойства системы использовалось главным образом изменение оптической плотности растворов при комплексообразовании. Исследования Бабко обобщены в его монографии Физико-химический анализ комплексных соединений в растворах . [c.490]

Еще в конце прошлого столетия Бодлендер [1—6], наряду с исследованиями галогенидных комплексов серебра методом растворимости (стр. 35), для определения стехиометрического состава комплексов и их констант диссоциации применил потенциометрические измерения. [c.85]

Растворимость и потенциометрические измерения. Данную константу определяли из потенциометрических измерений методом Бодлендера. Критические замечания относительно существования триоксалатного иона в исследуемой области концентраций см. [35]. [c.63]

Комарь критически разобрал применимость метода сдвига равновесия для определения констант устойчивости и показал, что этот метод в том виде, как он используется в работах Абег-га, Бодлендера и др., нельзя рекомендовать для определения констант. Замена исследования всей сопряженной системы равновесий изучением лищь главных процессов может привести не только к искаженным значениям констант, но и к большим ошибкам в оценке состава и свойств образующихся комплексов. Комарь дал также критический обзор современных методов определения констант при помощи полиномиальных уравнений. [c.491]

Большинство методов измерения, применяемых для исследования равновесий между комплексными ионами в водном растворе, были в принципе разработаны уже в конце прошлого столетия. Так, метод электропроводности был разработан Оствальдом (1888), который впервые использовал его для исследования диссоциации кислот. Нернст разработал метод определения концентрации ионов металлов в растворе путем измерения электродвижущей силы гальванической цепи (1889). Бодлендер (1901) впервые использовал такие измерения для изучения комплексообразования и изучил комплексы Си+ и Совместно с Фит-тигом (1902) он применил также измерения растворимости приг изучении системы Ag+/NHз. Морзе (1902) в то же время исследовал с помощью измерений растворимости систему Hg2+/иoны галогенов. Исследования распределения были применены для изучения Hg2+-кoмплeк oв Лютером, Абеггом и их сотрудниками. [c.23]

Рассмотрим кратко, какие этапы прошло развитие метода потенциометрии в его приложении к изучению реакций комплексообразования. В конце XIX века Нернстом было выведено основное уравнение потенциометрии. Бодлендером в 1902— 1904 гг. с помощью медного электрода были определены константы устойчивости простейших комплексов меди. Одновременно (в 1903 г.) аналогичная работа была выполнена Ойлером, Значительный вклад в теорию расчета констант устойчивости был сделан Нильсом Бьеррумом, который ввел важнейшую 1ля расчета констант устойчивости функцию Бьеррума п= (Сь— )1Сж- [c.25]

Определение состава образующихся комплексов по методу сдвига равновесий Бодлендера и Абегга [6,7] из данных кривой насыщения также подтверждает ступенчатый характер процесса комплексообразования в системе бериллий — арсеназо I. Вышеуказанным методом найдено, что в слабокислой среде образуются два комплексных соединения с отношением реагирующих компонентов 1 1 и 1 2. Оценены средние значения констант нестойкости исследуемых комплексных соединений, равные соответственно= (7,7+0,3) 10- и К2=(1,1 0,1)-10- . [c.35]