Электродвижущие силы гальванических элементов, измерение

Рис. 9. Компенсационный метод измерения электродвижущей силы гальванического элемента а — градуировка реохорда по нормальному элементу Вестона б — измерение э. д. с. гальванической пары. АВ — реохорд Б — батарея Г — гальванометр

Компенсационный метод. Для измерения электродвижущих сил гальванических элементов классическим методом является метод компенсации, который основан на уравновешивании двух электродвижущих сил противоположно направленных. [c.216]

Под потенциометрией понимается ряд методов анализа и определения физико-химических характеристик электролитов и химических реакций, основанных на измерении электродных потенциалов и электродвижущих сил гальванических элементов. Потенциометрические измерения являются наиболее надежными при изучении констант равновесия электродных реакций, термодинамических характеристик реакций, протекающих в растворах, определении растворимости солей, коэффициентов активности ионов, pH растворов. Особенно общирное применение нашли потенциометрические измерения именно при определении pH, которое является важнейшей характеристикой жидких систем. Для этого используют электрохимическую цепь, составленную из электрода сравнения и индикаторного электрода, потенциал которого зависит от концентрации (активности) ионов Н (так называемые электроды с водородной функцией). К таким электродам относятся, например, рассмотренные ранее водородный и стеклянный электроды. [c.264]

Принцип компенсационного метода измерения э. д. с. гальванических элементов. Электродвижущая сила гальванического элемента может быть измерена компенсационным методом. Непосредственное измерение э. д. с. с помощью чувствительного вольтметра имеет существенные недостатки. Действительно, если обозначим через внутреннее сопротивление элемента, через —сопротивление вольтметра, через Е—истинную электродвижущую силу элемента и через /—силу тока в цепи, то согласно закону Ома [c.288]

Как известно из физической химии, скачок потенциала между двумя фазами не может быть измерен, но можно измерить компенсационным методом электродвижущую силу элемента, составленного из исследуемого электрода (например, металла в электролите) и электрода, потенциал которого условно принят за нуль. Таким электродом служит стандартный водородный электрод, а электродвижущую силу гальванического элемента, составленного из стандартного водородного электрода и из исследуемого электрода, принято называть электродным потенциалом, в частности электродным потенциалом металла. [c.150]

Определение активности металлов измерением электродвижущей силы гальванического элемента. Следуя Льюису [А — 161, поясним этот способ на примере твердых растворов меди и серебра. Пусть один из электродов гальванического элемента изготовлен из совершенно чистой меди, а другой [c.353]

Скачки потенциалов на границах фаз 365 2. Электродвижущая сила гальванического элемента 368 3. Типы электродов 371 4. Стандартные электродные потенциалы и правило знаков 373 5. Концентрационные элементы. Диффузионный потенциал 375 6. Зависимость ЭДС от температуры 377 7. Измерение некоторых физико-химических величин методом ЭДС 380 8. Электродные процессы 382" [c.400]

Измерение электродвижущей силы гальванических элементов часто используется для определения средних коэффициентов активности электролитов. Разъясним это на простом примере и рассмотрим элемент [c.270]

Работа 7. Определение коэффициентов активности измерением электродвижущих сил гальванических элементов [c.314]

Дж. Гиббс также заложил основы термодинамики электрохимических процессов. Он показал, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов предоставляет нам уникальную возможность непосредственного экспериментального определения энергии Гиббса, а с помощью ее температурной зависимости — изменений энтропии, энтальпии, теплоемкости и других термодинамических функций процесса, протекающего в этом элементе. [c.317]

Наконец, измерение электродвижущей силы гальванических элементов является одним из немногих методов, при помощи которых можно определить активности и коэффициенты активностей в твердых растворах, в частности в бинарных сплавах. В качестве примера рассмотрим элемент [c.271]

Надо заметить, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов позволило оцепить ряд напряжений металлов с количественной стороны. Если измерять ЭДС различных гальванических элементов, приняв один из электродов за стандартный (им выбран водородный электрод), то можно получить относительные величины потенциалов других электродов. [c.106]

Например, экспериментально определенные теплоты сгорания и теплоемкости индивидуальных веществ используются для расчетов тепловых эффектов химических реакций и химического равновесия. Для некоторых систем эти данные можно получить из измерений электродвижущей силы гальванических элементов. [c.6]

Для определения активности часто используется метод измерения электродвижущих сил гальванических элементов. Его описание будет дано в гл. IX. [c.120]

Рис. 1-5. Измерение электродвижущей силы гальванического элемента компенсационным способом

Для определения pH растворов электролитов чаще всего используют метод, основанный на измерении электродвижущей силы гальванических элементов (см. 16.3). Кроме того, pH можно определить с помощью индикаторов — веществ, которые имеют различную окраску, находясь в форме кислоты и сопряженного основания. При значениях pH, существенно меньших, чем рК. индикатора, раствор, содержащий небольшую добавку индикатора, будет иметь окраску, соответствующую кислой форме индикатора НА. При pH, превосходящих р С индикатора, окраска будет соответствовать окраске основной формы индикатора А". При изменении pH раствора в интервале од-ной-двух единиц pH вблизи р/С индикатора будет происходить изменение окраски раствора. Разные окраски двух форм означают, что различны спектры поглощения двух форм индикатора, в частности различны положения максимумов поглощения в спектре. Измеряя интенсивность (оптическую плотность) в максимумах поглощения, можно по (10.6) определить концентрации обеих форм индикатора и тем самым по (15.15), зная р/С индикатора, вычислить pH раствора. Существенно, что для этого расчета нужно знать отношение концен- [c.243]

Практическое измерение электродных потенциалов сводится к изучению электродвижущих сил гальванических элементов. Однако не всякая пара электродов пригодна для этой цели. Например, при измерении э. д. с. элемента Якоби — Даниэля [c.145]

Надо заметить, что измерение электродвижущих сил гальванических элементов позволило оценить ряд напряжений металлов с количественной стороны. Если измерять [c.87]

Величины активностей компонентов в растворах определяются экспериментально при помощи различных методов, которые основаны на измерениях давлений паров и газов, изучении химических равновесий, растворимости и электродвижущих сил гальванических элементов. [c.80]

Уравнение (3.6) приводит к выводу, что измерение разности потенциалов между двумя точками, находящимися в различных фазах, принципиально невозможно. Поэтому гальвани-потенциал на границе двух металлов, как и любые иные скачки потенциала на границе разнородных фаз, не может быть измерен какими бы то ни-было средствами. Между тем даже наиболее простая гальваническая цепь непременно содержит несколько таких скачков потенциала, В связи с этим, естественно, возникает вопрос, о каких доступных измерению значениях разности потенциалов может идти речь и что в действительности надлежит понимать под электродвижущей силой гальванического элемента. [c.52]

Цель работы. 1. Измерение электродвижущей силы гальванического элемента. 2. Определение потенциала электрода. [c.69]

Полезным способом определения активностей компонентов в металлургических системах является измерение электродвижущих сил гальванических элементов, что будет рассмотрено в гл. УП. [c.76]

Легко видеть, что сравнение Е°вг + /во и Е°вг+1л-в может быть произведено опытным путем на основе измерения электродвижущей силы гальванического элемента, образованного сплавом, раствором В + произвольной концентрации и чистым металлом В° [c.114]

Измерение электродвижущей силы гальванического элемента [c.287]

Пользуясь этим уравнением, можно путем измерений электродвижущей силы гальванического элемента при различных концентрациях таллия определить зависимость активности таллия от его концентрации в ртути. [c.283]

Э, Вестона. Гальванический элемент, электродвижущая сила которого отличается малым температурным коэффициентом и большой стабильностью во времени используется как источник эталонного напряжения при измерениях электродвижущих сил гальванических элементов. [c.507]

Активность и коэффициент активности являются реальными физическими величинами, и будучи определены различными методами, дают хорошо совпадающие друг с другом результаты. В табл. 7.4 показано сравнение полученных разными методами коэффициентов активности КС1 в водных растворах, где 7р, 7ат, 1е — соответственно, коэффициенты активности, вычисленные из данных по упругости пара раствора, из криоскопии и из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. [c.152]

Рис. 41. Схема измерения электродвижущей силы гальванического элемента, одним из электродов которого является водородный электрод (справа)

В заключение нужно отметить, что наиболее точный способ экспериментального определения коэффициентов активности основан на измерении электродвижущих сил гальванических элементов. Этот способ будет рассмотрен в гл. VII. [c.172]

Потенциометрический метод основан на измерении электродвижущей силы гальванического элемента, состоящего из двух полу-элементов, один из которых представляет собой электрод, погруженный в исследуемый раствор (индикаторный электрод), а другой—электрод сравнения, обладающий известным потенциалом. [c.376]

Наиболее широко для измерения электродвижущих сил гальванических элементов в компенсационных схемах в качестве эталона применяется элемент Вестона, который представляет собой следующую электрохимическую цепь [c.378]

Измерение электродвижущих сил гальванических элементов [c.361]

Коэффициенты активности, а следовательно, и сами активности определяют экспериментально по измерениям различных свойств раствора давления пара растворителя, 7кип, 7 зам, осмотического давления или из измерения электродвижущей силы гальванического элемента. В табл. 5.5 приведены коэффициенты активности растворов КС1, определенные различными методами. [c.202]

Электродвижущую силу гальванических элемент тов измеряют компенсационным методом. Схема ус- тановки для измерения электродвижущей силы компенсационным методом дана на рис. 50. Источник постоянного тока, обычно электрический аккумулятор, подключают к концам реохорда ab. Элемент, эдс которого измеряется, подключают к реохорду в точке а и через гальванометр к подвижному контакту с. Аккумулятор и исследуемый элемент включают таким образом, чтобы их токи протекали навстречу друг другу, т. е. их электродвижущие силы Егкк и компенсируются. Перемещая подвижной контакт с реохорда ab находят такое его положение, при котором гальванометр покажет отсутствие тока. Это оз- начает, что падение потенциала на участке ас точно равно электродвижущей силе исследуемого элемен-. та. Тогда можно записать следующее отношение ExI aKK — ас[аЬ. [c.139]

Уравнение (2.49) имеет большое значение, потому чтоАЯ и А5 можно определить непосредственно из калориметрических измерений, не прибегая к измерениям равновесия, и тогда можно вычислить АС. Изменение изобарного потенциала используется для расчета констант равновесия химических реакций и электродвижущей силы гальванических элементов. [c.62]

При компенсационном методе измерения потенциалов не исключена возможность поляризации элемента или электрода и получения по этой причине искаженного значения потенциала. В процессе последовательного приближения к точке компенсации мы неизбежно замыкаем измеряемый элемент на чарть сопротивления потенциометра, при этом через измеряемый элемент протекает ток, который его поляризует. По этой причине для измерения электродвижущих сил гальванических элементов употребляются потенциометры с большим внутренним сопротивлением — 10 2 и выше на 1 тУ. Помимо этого, имеется вероятность поляризации элемента даже при достижении компенсации. Момент достижения компенсации устанавливается по отсутствию отклонения нульинструмента. Если в схеме при измерении взят нульинстру-мент с чувстительностью 1-10 А/деление, то тока силой в 10 А мы уже не обнаружим и будем считать, что достигнута полная компенсация. Рассмотрим, какая поляризация может возникнуть в результате протекания тока силою в 10 А. Возьмем элемент с одним практически не поляризующимся электродом (таковым при достаточных размерах [c.214]

Для определения содержания кислорода в техническом азоте был разработан [12] автоматический газоанализатор, основанный на измерении изменения электродвижущей силы гальванического элемента в зависимости от парциального давления кислорода в газовой смеси, при помощи которой производится деполяризация элемента. Электродами гальванического элемента служат цинк и уголь. Оба электрода замыкаются на постоянное сопротивление, ток потенциометрически отводится на гальванометр. Через элемент, наполненный влажным хлористым аммонием, продувают исследуемую газовую смесь, содержание кислорода в которой определяют по отклонению стрелки гальванометра. Прибор (рис. 171) состоит из газовой батареи 1, милливольтметра 2 на 100 мв и 500 ом, реостата 3 на 100 ом с подвижным контактом и двух переключателей 4 — для включения батареи и 5 —для включения милливольтметра. Газовая батарея 1 от- [c.346]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология