Комплексные соединения в химическом анализе

Применение метода абсорбционной спектроскопии не ограничивается только определением концентраций веществ. В результате поглощения излучения энергия систем з1 меняется настолько незначительно, что это не приводит обычно к нарушению целостности молекул поглощающего вещества. Однако в результате смещения химического равновесия в растворе под влиянием различных факторов его поглощающие свойства могут изменяться весьма значительно. На этом основано применение метода абсорбционной спектроскопии для изучения равновесий в растворах, реакций гидролиза и полимеризации, определения состава комплексных соединений, их констант устойчивости и т. п. . В данной главе рассматривается только метод абсорбционной спектроскопии как один из методов количественного анализа. [c.458]

Применение комплексных соединений в химическом анализе [c.205]

Комплексные соединения широко распространены в природе, играют важную роль в биологических процессах. Достаточно упомянуть гемоглобин крови (комплексообразователь Ре +) и хлорофилл зеленых растений (комплексообразователь Mg + ), витамин В12 (комплексообразователь Со + ). Комплексные соединения и комп-лексообразование находят самое разнообразное практическое применение. Образование комплексов используется при умягчении жесткой воды и растворении камней в почках важнейшую роль играют комплексные соединения в химическом анализе, производстве металлов и т. д. [c.76]

Своеобразные химические свойства фтора и большое практическое значение многих его соединений обусловили развитие ряда методов, основанных на образовании или разложении нерастворимых и комплексных соединений. Известно, что ионы фтора образуют в водных растворах прочные комплексные (иногда нерастворимые) соединения с алюминием, железом, кремнием, цирконием, ураном, титаном и другими элементами. Некоторые соединения (например, фтористый алюминий) растворимы в воде, но очень мало диссоциируют и почти не подвергаются гидролизу. Эти свойства соединений фтора широко используются в химическом анализе для определения и отделения ряда элементов, а также для определения ионов фтора Для методов, основанных на образовании или разложении соединений фтора, характерны следующие группы реакций. [c.426]

В химическом анализе, как известно, используют четыре типа химических реакций 1) кислотно-основные реакции 2) реакции окисления-восстановления 3) реакции образования комплексных соединений и групп 4) реакции осаждения и другие реакции образования новых фаз. [c.271]

Определение детальных или полных формул комплексных частиц чаще всего удается, если частица длительное время существует в растворе или в кристаллическом соединении в виде стабильного образования. Кроме полного химического анализа индивидуальных веществ применяют следующие методы установления формулы [c.26]

Комплексные соединения имеют большое значение в химической промышленности. Они применяются для получения и очистки платиновых металлов, золота, серебра, никеля, кобальта, меди. Широко используются в процессах разделения редкоземельных элементов, в гальваностегии для электролитического получения плотных и прочных покрытий, а также в области химического анализа для обнаружения и количественного определения многих элементов. [c.207]

На рис. 9.7 приведена качественная корреляционная диаграмма для двухатомной гомоядерной молекулы. В отличие от выражений (9.61а) и (9.616) в правой части рисунка, отвечающей изолированным атомам, указаны свойства симметрии атомных орбиталей отдельных систем. Вертикальными пунктирными линиями показаны позиция, описывающая химическую связь в молекуле Ог, и аналогичная позиция для молекулы Вг. Большая привлекательность такого подхода обусловлена тем, что он позволяет на основании сведений о свойствах симметрии атомных орбиталей, участвующих в образовании химической связи, и об эне,ргиях этих орбиталей получить данные об электронном строении молекулы. В последнее время корреляционные диаграммы стали широко использоваться при обсуждении строения комплексных соединений, при анализе механизмов некоторых стерео-специфических реакций циклообразования, а также при интерпретации процессов столкновений между атомами, поэтому данный метод заслуживает пристального внимания. Отметим, что корреляционные диаграммы строят также для гетероядерных молекул (см., например, [9]). [c.203]

Однако избыток осаждающего реактива иногда не только не уменьшает растворимость полученного осадка, а, наоборот, приводит к частичному его растворению. В подобных случаях вообще следует избегать какого бы то ни было избытка осаждающего реактива (см. значение комплексных соединений в анализе, стр. 50). В тех же случаях, когда полученный осадок не вступает в химическое взаимодействие с осаждающим реактивом, рекомендуется брать избыток последнего в количестве не более 50%. [c.34]

Многие области структурного использования рефрактометрии (определение структурных формул органических соединений, типа геометрической изомерии комплексных соединений, химического строения водных растворов электролитов) имеют в настоящее время, в основном, исторический интерес. Вместе с тем, изучение водородных связей (Я-связей) и взаимного влияния атомов в комплексных соединениях и сегодня представляют определенный научный интерес и вполне конкурентоспособно дифракционным методам структурного анализа. [c.179]

На основании ранних теорий образования комплексных соединений делали вывод, что однотипные лиганды связаны с комплексообразователем одинаково, т. е. все лиганды должны находиться на одном и том же расстоянии от комплексообразователя. Рентгенографические исследования показывают, что встречаются комплексы, где это правило нарушается. Анализ строения комплексных соединений показывает, что внутренняя асимметрия проявляется не во всех случаях, когда имеются одинаковые лиганды. Однако для комплексных соединений, химические связи в которых близки к ковалентным связям, теория кристаллического поля не дает качественного объяснения явления комплексообразования, а именно, в случае карбонилов и аммиакатов металлов. [c.149]

Выяснение пространственного расположения атомов и молекул в кристаллах представляет большой интерес с точки зрения теории строения химических соединений. Особо важными оказались результаты, полученные при изучении строения комплексных соединений. Химические свойства комплексных соединений обобщены в координационной теории А. Вернера. В комплексных соединениях обычно выделяется ядро комплекса, которое состоит из центрального атома и координированных вокруг него химических групп — лигандов. Координационные представления А. Вернера, сыгравшие революционную роль в неорганической химии, в настоящее время считаются твердо установленными в значительной степени благодаря применению рентгеноструктурного анализа. [c.100]

В Башкирском филиале АН СССР разработан комплексный физико-химический метод группового анализа сераорганических соединений, содержащихся в средних дистиллятных фракциях нефтей (лигроин, керосин, соляровое масло). Используя методы электрометрии, потенциометрии и полярографии, авторы разработали общую схему (рис. 54) раздельного прямого определения меркаптанной, [c.363]

Методы анализа, основанные на использовании реакций комплексообразования, очень разнообразны. Развитию этих методов способствовало применение кондуктометрии для изучения комплексных соединений, а также в связи с использованием комплексонов. Также получила широкое распространение группа методов, основанная на реакциях осаждения. В отличие от гравиметрического химического анализа кондуктометрическое титрование не требует много времени и имеет более высокую чувствительность. [c.236]

Для определения стехиометрических коэффициентов р уравнениях реакций образования комплексов, находящихся в растворе, широко применяется метод физико-химического анализа, разработанный И. В. Тананаевым, А. К- Бабко, Н. П. Комарем и другими учеными [7] — [28]. Метод основан на построении диаграмм состав — свойство. В качестве свойства изучаемой системы при спектрофотометрических исследованиях используют оптическую плотность А. Этот метод позволяет определять и состав комплексных соединений, если известно ионное состояние компонентов, участвующих в образовании комплексного соединения. [c.97]

Теория комплексных соединений значительно расширяет наши представления о химических соединениях вообще и приносит большую практическую пользу при получении драгоценных металлов в производстве химических анализов, в гальванотехнике и т. д. [c.133]

Широко применяются циклические комплексные соединения на основе этилендиаминтетрауксусной кислоты (ЭДТА) и других аминополи-карбоновых кислот, называемых комплексонами. Они образуют прочные соединения с большинством катионов. Поэтому комплексоны используют в аналитической химии для определения содержания металлов Б различных материалах (метод анализа называется комплексо-нометрией), а также для определения жесткости воды. Комплексоны применяются для очистки воды и растворения накипи в парогенераторах, а также для удаления продуктов коррозии, что позволило почти полностью заменить малоэффективные, трудоемкие механические методы высокопроизводительными и надежными химическими методами. [c.250]

Разное число ионов и различная химическая природа внешнесферных ионов во многих случаях могут быть легко установлены с помощью количественного и качественного химического анализа, что позволяет сделать вывод о распределении ионов между внутренней и внешней сферой и изомерных комплексных соединений. [c.196]

Кинетические методы имеют ограниченное применение и используют их преимущественно при исследовании инертных комплексов. В равновесных методах определяют концентрации участников реакции, которые для инертных комплексов могут быть найдены химическим анализом, а в случае лабильных комплексов с помощью различных физико-химических методов. Общепринятая процедура заключается в определении всех или некоторых равновесных концентраций комплексообразователя, лиганда или комплексных соединений, а затем в нахождении составов и вычислении констант устойчивости и химического [c.616]

В основе гравиметрических определений лежат различные химические реакции реакции разложегшя, замещения, обмена, а таК же образования комплексных соединений. Гравиметрический анализ является одним из первых методов количественного анализа и длительное время он был господствующим методом. Наиболее ранней его разновидностью являлся пробирный анализ. Пробирный анализ представляет собой совокупность приемов для определения драгоценных металлов в сплавах и рудах. Разновидностью гравиметрического анализа является электрогравиметрический анализ, созданный трудами Петрова, Деви и Фарадея. В этом методе оп- [c.229]

Поэтому в качестве аналитического инструмента рентгеноструктурный анализ привлекается лишь по мере необходимости. Структурное исследование заменяет, элементный химический анализ там, где последний не обеспечивает однозначного определения состава вследствие ограниченной точности оценки содержания легких атомов в молекуле, например, при изучении сложных комплексных соединений, включающих органические компоненты неизвестного состава. Структурное исследование становится необходимым звеном анализа и в тех случаях, если спектроскопическое выявление различных функциональных групп, входящих в состав соединения, оказывается невозможным из-за наложения их спектральных диапазонов. [c.137]

Д. И. Менделеев создал химическую теорию растворов, исследованию которых он посвятил около 40 лет научной работы. Он обосновал ее многочисленными опытными данными, изложенными в его книге Исследования водных растворов по их удельному весу (1887 ). На основе химической теории растворов возникли новые научные дисциплины, такие, как физико-химический анализ, химия комплексных соединений и др. [c.9]

Около 40 лет научной работы посвятил изучению растворов Д. И. Менделеев. Его химическая теория растворов оказалась весьма плодотворной. На ее основе возникли новые научные дисциплины — физико-химический анализ, химия комплексных соединений, электрохимия неводных растворов. Ныне эта теория общепризнана. [c.146]

В химическом анализе использутот комплексные соединения практически всех типов — катионного, анионного, комплексы-неэлектролиты, комплексы с неорганическими и органическими лигандами, моио-ядерные, многоядерные и т. д. Рассмотрим кратко некоторые важнейшие типы комплексов, наиболее часто исполь 1уемые в химическом анализе. [c.199]

В основе большинства реакций в качественном и количественном анализе лежит образование различных комплексных соединений, химические и физические свойства которых и используют для целей анализа. Сюда относятся реакции образования нерастворимых или интенсивно окрашенных комплексов взаимодействия, сопровождающиеся изменением окислительного потенциала или растворимости под. действием комплексообразующих реактивов маскировка мешающих ионов при качественной реакции или количественном определении титрование с комплексообразующими реактивами (комплексонометрия) экстракция различных веществ в форме комплексов и др. Без преувеличения можно сказать, что анализ растворов, к которому обычно сводится большая часть аналитических задач, неразрывно связан с комплексными соединениями и их свойствами. Поэтому, прежде чем детально описывать конкретные случаи использойания этих соединений в различных областях анализа, рассмотрим некоторые вопросы их строения, свойства, а также основные характеристики. [c.64]

Для разработки комплексного физико-химического метода анализа сернистых соединений в различных нефтепродуктах В. Г. Лукьяница и Г. Д. Гальперн рекомендуют некоторые электрохим1сческие методы количественного определения отдельных групп сернистых соединений. [c.427]

Кулонометрию используют при анализе тонких металлических покрытий, для определения растворимости, исследования кинетики химических реакций и определения образующихся при этом продуктов, установления строения комплексных соединений И Т. Д. Особое значение имеет кулонометрия при создании автотитраторов для кислотно-основного и окислительно-восстановительного титрования. Общий прогресс приборостроения позволяет обеЙ1ечить каждую лабораторию простыми и надежными кулонометрическими приборами, [c.252]

КИ, периодический закон и основанная па нем периодическая система элементов Д. И. Менделеева. Главной задачей Н. х. является установление строения химических элементов, изучение состава и свойств соединений в связи со строением, установление строения молекул. Другая важнейшая задача Н. х.— разработка и научное обоснование способов создания новых материалов с нужными для современной техники свойствами. Одним из основных направлений Н. х. в XX в. явилось изучение химии комплексных соединений, а также изучение соединений, в которых атомы проявляют [ алентность, не подчиняющуюся классическим представлениям,— гидридов, карбидов, нитридов, боридов, карбонилов и др. В Н. X. широко применяются два основных метода химического исследования — синтез и анализ. Всего к середине XX в. было изучено около 00 тыс. неорганических соединений. Новый этап в развитии И. х. наметился в последние годы в связи с развитием ядерных исследований, новой техники, требующей новых материалов с нужными для современной техники свойствами. [c.173]

Метод кондуктометрического титрования основан на изменении электропроводности объема раствора во время протекания в нем химической реакции (пейтрализации, осал<дения, замещения, окисления— восстановления, комилексообразования). В результате реакции изменяется ионный состав раствора. Иоиы с одной абсолютной скоростью и эквивалентной электроироводностью заменяются или иа ионы с другими значениями этих характеристик, или в системе образуется плохо диссоциирующее, малорастворимое или комплексное соединение (особенно хелатное). Кондуктометри-ческое титрование применяют для объемного анализа водных и неводных растворов, физиологических и биологических жидкостей 114 [c.114]

Координационные формулы комплексных соединений платины, устанэвлеиные по методу электропроводности, подтверждаются также результатами химического анализа методом осаждения из растнора хлорид-ионов ионами серебра в виде Ag l [c.133]

С. Сравнение со значением Л7 зам = 0,0186 °С, которое характерно для не распадающегося на ионы вещества, говорит, что соединение в растворе существует в виде двух частиц (изотонический коэффициент = 0,037/0,0186 = 2). Качественный химический анализ подтверждает присутствие в растворе хлорид-ионов, что позволяет представить соединение СгС1з-4МНз координационной формулой [Сг(ЫНз)4С12]С1. Подобным образом устанавливаются и остальные формулы комплексных солем хрома. [c.338]

В конечном счете единственными существенными силами, действующими на молекулярном уровне, являются электростатические. Теорема Геллмана — Фейнмана позволяет утверждать, что химическая связь осуществляется за счет компенсации сил отталкивания между ядрами силами притяжения ядер к электронным облакам. Взаимное расположение ядер и характер распределения электронной плотности в системе прогнозируются, конечно, в ходе квантово-химического анализа молекулы, но в ряде предельных случаев удается сформулировать упрощенные правила оценки этих величин и перейти к электростатическим моделям. Вариантов реализации электростатического подхода в химии комплексных соединений много. Мы ограничимся двумя из них. [c.50]

Основной заслугой теории Вернера является систематизация огромного фактического материала о комплексных соединениях. Теория Вернера стимулировала дальнейшее развитие химии комплексных соединений, появление новых теоретических идей и их разработку. Основные данные этой теории получили обоснование в изучении химических реакций комплексных соединений, исследовании электропроводности их водных растворов (ряды Вернера — Миолати), изучении изомерии комплексных соединений и подтверждение их структуры методом рентгенографического анализа эти вопросы будут освещены в дальнейших главах. [c.124]

Хроматографические методы занимают особое место среди физико-химических методов анализа, являясь прежде всего универсальным способом разделения элементов. Они выгодно отличаются от всех других известных методов разделения высокой специфичностью (избирательностью действия), позволяют осуществить разделение весьма близких по свойствам неорганических или органических веществ. Так, например, хроматографическим путем разделяют смеси катионов металлов щелочной группы, щелочноземельных металлов, редкоземельных элементов, элементов-двойников, таких как цирконий и гафний разделяют смеси геометрически изомерных комплексных соединений (например, цис-транс-язомерных комплексов платины или кобальта) отделяют микроколичества трансплутониевых элементов от основной массы урана или плутония, а также от продуктов деления разделяют смеси анионов галидов, кислородных кислот галогенов, фосфорных кислот, аминокислот, смеси органических соединений, являющихся пред- [c.9]

Аналитическое применение ионообменных процессов чрезвычайно разнообразно. Они используются в качественном и количественном анализе как вспомогательные операции в самых различных целях для концентрирования определяемых ионов, для удаления мешающих ионов, для разделения смеси как одноименно, так и разноименно заряженных ионов, для определения общего солесодержа-ния в растворах электролитов, для отделения катионов, образующих амфотерные гидроксиды, для выделения примесей и получения химически чистых препаратов при исследовании строения и прочности комплексных соединений, для отделения неэлектролитов от электролитов, или наоборот, и т, д. [c.139]

Методы абсорбционной спектроскопии ввиду их большой чувствительности и избирательности широко применяются при решении многих задач аналитической химии. Эти методы используют при контроле производства и анализе готовой продукции ряда отраслей промышленности химической, металлургической, металлообрабагы-ваюш,ей, в почвенном, биохимическом анализе, а также для определения малых и ультрамалых количеств примесей в веществах особой чистоты (10 —10" %). Для определения больших количеств веществ с точностью, не уступающей гравиметрическим и тит-риметрическим методам, а также при анализе многокомпонентных систем применяют различные варианты дифференциальной спектро-фотометрии. При автоматизации контроля производства рационально использовать метод спектрофотометрического титрования. Методы абсорбционной спектроскопии остаются труднозаменимыми при анализе объектов, содержащих ядовитые летучие соединения, что делает ограниченным применение атомно-абсорбционного метода и методов эмиссионной спектроскопии. Особенно большое значение имеют методы абсорбционной спектроскопии для исследования процессов комплексообразования и получения количественных характеристик комплексных соединений. [c.3]

Современная неорганическая химия состоит из многих самостоятельных разделов, например химии комплексных соединений, химии неорганических полимеров, химии полупроводников, металлохимии, физико-химического анализа, химии редких металлов, радиохимии и т. п. Неорганическая химия давно перешагнула стадию описательной науки и в настоящее время переживает свое второе рождение в результате широкого привлечения квантовохимических методов, зонной модели энергетического спектра электронов, открытия валентнохимических соединений благородных газов, целенаправленного синтеза материалов с особыми физическими и химическими свойствами. На основе глубокого изучения зависимости между химическим строением и свойствами она успешно решает главную задачу создание новых неорганических веи еств с заданными свойствами. Неорганическая химия, как и любая естественная наука, руководствуется методологией диалектического материализма, следовательно, опирается на ленинскую теорию отражения От живого созерцания к абстрактному мышлению и от него к практике... . Живое созерцание осуществляется, как правило, при помощи эксперимента — наблюдения явлений в искусственно созданных условиях. Из экспериментальных методов важнейшим является метод химических реакций. Химические реакции — превращение одних веществ в другие путем изменения состава и химического строения. Во-первых, химические реакции дают возможность исследовать химические свойства вещества. Аналитическая химия использует химические реакции для установления качественного и количественного состава вещества. Кроме того, но химическим реакциям исследуемого вещества можно косвенно судить о его химическом строении. Прямые же методы установления химического строения в большинстве своем основаны на использовании физических явлений. Во-вторых, на основе химических реакций осуществляется неорганический синтез. За последнее время неорганический синтез достиг большого успеха, особенно в получении особочистых соединений в виде монокристаллов. Этому способствовало применение высоких температур и давлений, глубокого вакуума, внедрение бесконтейнерных способов синтеза и т. п. [c.7]