Корреляция дипольных моментов

Считают, что понный характер связи АВ зависит от разности электроотрицательностей двух атомов. Качественно это верно. Но количественная корреляция не суш,ествует даже с такими свойствами, как молекулярные дипольные моменты, для которых можно было бы ожидать четкого проявления этой корреляции. Pia рис. 4.2 приведены данные по дипольным моментам галоидоводородов. Видно, что для этого случая шкала Малликена в определенной степени оправданна, поскольку имеется корреляция дипольных моментов со значениями электроотрицательности по этой шкале. Однако такие корреляции существуют далеко не всегда. И это пе очень удивительно, поскольку ясно, что электроотрицательность атома должна [c.59]

Глава 4, КОРРЕЛЯЦИЯ ДИПОЛЬНЫХ МОМЕНТОВ [c.455]

Рис. 71. Корреляция дипольных моментов соединений Н—С1 (в газовой фазе) ст -константами [203].

Рассмотрим два примера корреляции с помощью соотношения (VII.62). На рис. 71 показана корреляция дипольных моментов алифатических соединений типа Я — С1, определенных в газовой фазе. Здесь выбраны заместители, лишенные внутреннего момента алкилы, СеНб, С1, галогены. Это. а также отсутствие конъюгационных эффектов в алифатических сериях, упрощает ( 11.62) к виду [c.458]

Характерной чертой соотношений (VII.57—59) является линейная связь между дипольными моментами и сг - или о-константами соответственно для алифатических и ароматических серий. Это обстоятельство с учетом прямой связи между .1 и электронными плотностями ( 11.55, 56) весьма существенно для понимания физического смысла а-констант заместителей. Если аир, каждые связаны с величинами q линейным образом, то, очевидно, зависимость между о и .1 может принять только форму линейного уравнения. С этой точки зрения становится понятным случайный характер корреляции дипольных моментов м-, п-дизамещенных бензолов 198, 199], а также монозамешенных олефинов и ацетиленов 202] логарифмическим уравнением [c.456]

Другой пример связан с использованием выражения ( 11.62) в более общем виде для корреляции дипольных моментов ароматических соединений. Основной задачей являет- [c.458]

Расчеты диэлектрической константы на основе моделей. Некоторые расчеты диэлектрической постоянной воды были основаны на теории Кирквуда для полярных диэлектриков. По данным п. 3.4.1 известно, что уравнение Кирквуда [уравнение (3.6а)] выражает диэлектрическую константу вещества через два свойства, которые могут быть вычислены с помощью модели, т, е. через т — среднюю величину дипольного момента т молекулы в веществе и g — корреляционный параметр [уравнение (3.7)], характеризующий степень угловой корреляции дипольных моментов соседних молекул с дипольным моментом произвольной центральной молекулы. [c.193]

Взаимосвязь электрических показателей растворителей и их параметров растворимости В настоящее время пригодность тех или иных органических жидкостей для приготовления растворов пленкообразователей чаще всего определяется на основе концепции трехмерного параметра растворимости [46]. Наличия определенной корреляции дипольных моментов веществ и их растворимости в жидкостях близкой полярности в ряде случаев оказывается недостаточно, поскольку полярные вещества не всегда хорошо растворяются в конкретном полярном растворителе, и как и менее полярные в неполярном. Согласно концепции параметра растворимости, каждый из типов взаимодействия представлен как компонент общего параметра растворимости б (МДж-м 3)1/2 б = М + р + + 62 + = + б , (4.4) [c.45]

В случае присутствия растворенного вещества, замещающего боковые грани кристалла, функции, характеризующие угловые распределения молекул воды в пространстве, меняются по сравнению с чистой водой. Это отличие максимально для гидрофобных частиц (Ne), присутствие которой усиливает корреляцию дипольных моментов молекул. [c.44]

Вопрос о корреляции дипольных моментов в ароматическом ряду был наиболее подробно разработан Экснером [203]. Указав на принципиальную правильность уравнений (VII.57—59), Экснер в то же время обратил особое внимание на их чрезмерно упрощенную форму, приводящую в ряде случаев к недостаточно точной корреляции. [c.456]

Степень такого смещения, однако, далеко не равноценна для всех заместителей, поэтому широкие группы заместителей хороьчо коррелируются также о" - и о с-константами, а так-же /. -величинами Дьюара и Грисдейла, Отметим, что Гомель и Лумброзо [205], например, разработали схему корреляции дипольных моментов монозамещенных бензолов константами заместителей. [c.460]

Рис. 73. Корреляция дипольных моментов п-замещенных диметиланнлннов константами Ос-Для СГЯ использована константа 0с

Рис. 24. Корреляция дипольных моментов /г-замещенных диметиланили-нов а Г-константами заместителей [1].

Уравнение (XIV. 13), видимо, отражает влияние не специфической соль- ватации, а зависимость истинной полярности среды от строения молекул X растворителя. Истинная полярность (величины ° или (Ь—1)/(20+1)) о должна быть тесно связана с дипольными моментами молекул растворителя. В этой связи указанное уравнение перекликается с осуществленными Экснером [476] корреляциями дипольных моментов различных типов соединений (в и том числе и замещенных бензолов) с постоянными заместителей. [c.302]

Рис. 7. Приближенная корреляция дипольных моментов моно-заме-щенных бензолов с 6 -константами (корреляция лучше, чем с -константа 1), кото ял не 1 )вдставляют собой векторных величин я не могут служить, в обп ем случае, правомочными аргументами (см. формулы).

Справочник химика 21

Химия и химическая технология