Алифатические соединения дипольные моменты

В рядах монофункциональных алифатических соединений дипольные моменты сохраняют практически постоянную величину в пределах гомологического ряда. Это свидетельствует о том, что дипольный момент целиком сосредоточен в функциональной группе, например [c.349]

Если дипольный момент ароматического соединения больше, чем у алифатического (например, дипольный момент нитробензола больше дипольного момента нитрометана), то отсюда следует, что смещение л-электронного облака произошло в ту же сторону, что и смещение электронов а-связей. Благодаря проявлению эффекта сопряжения электроны оказываются больше сдвинутыми в сторону замещающей группы, чем при проявлении ею только одного эффекта поля. [c.66]

В табл. III. 11 не включены ДМ комплексов иода с ароматическими эфирами, сульфидами и аминами. Донорные свойства гетероатома в этих соединениях значительно снижены по сравнению с соединениями алифатического ряда вследствие ря-сопряжения (см. гл. III.2 и V.12). Дипольный момент дифенилсульфида и тио-анизола в растворе, содержащем Ig лишь на 0,3—0,5 D превышает обычные значения ДМ этих соединений. Дипольный момент Ij в растворе, содержащем трифенил-амин или фенетол, составляет 0,7 Z) [136, 261]. Эти данные свидетельствуют об отсутствии заметного взаимодействия в подобных системах. Комплексы типа па не образуются. Возможно образование комплексов типа яа. [c.126]

Отрицательный индуктивный эффект этих групп связан с большей электроотрицательностью атомов кислорода и азота по сравнению с атомом углерода. Алифатические соединения, содержащие такие группы, полярны. Дипольные моменты некоторых из них приведены ниже (в Д) [c.334]

Уменьшение электронной плотности бензольного кольца под влиянием таких электроноакцепторных групп можно проиллюстрировать увеличением дипольных моментов ароматических соединений по сравнению с соответствующими соединениями алифатического ряда [c.342]

Однако не всегда наблюдается такая строгая закономерность между величиной дипольного момента растворителя и его способностью растворять парафины. В табл. 2 приведена температура кристаллизации парафинов из растворов с концентрацией 0,5 и 1,0% в различных полярных соединениях алифатического ряда. Соединения, содержащие одно и то же число атомов углерода в радикале, но отличающиеся своими полярными группами или атомами, по способности растворять парафин располагаются в следующий ряд [c.97]

Полиамиды хорошо набухают в хлорированных органических соединениях. Ранее уже упоминавшаяся трихлоруксусная кислота, метиленхлорид, хлороформ и тетрахлорэтилен вызывают набухание или в определенных условиях даже растворение полиамидов. Однако полиамиды не набухают и не растворяются в четыреххлористом углероде. В этом случае важной особенностью четыреххлористого углерода является его молекулярная симметрия. Взаимодействующие с полиамидами хлорзамещенные соединения являются асимметричными и характеризуются довольно значительными величинами дипольного момента, наличие которого делает возможным взаимодействие таких веществ по местам существования водородных связей в полиамидах. Интересно отметить, что тетрахлорэтилен, сохраняющий до некоторой степени алифатический характер, вызывает набухание ПА 11 в большей степени, чем полиамидов 6 или 66. [c.86]

На избирательную способность полярных растворителей также влияют величина дипольного момента и особенности молекулярной их структуры. Исследования показали, что у органических соединений одного и того же класса, различающихся только функциональной группой, избирательная способность увеличивается с ростом дипольного момента их молекул. Такая закономерность характерна как для ароматических, так и для алифатических растворителей. Функциональные группы по их влиянию на избирательную способность растворителя располагаются в следующей последовательности [c.271]

Связь С —Н в углеводородах находится под влиянием остатка молекулы прочность ее в насыщенных алифатических соединениях отличается от прочности в олефиновых или ароматических углеводородах. Углеводороды, у которых алифатический углеводородный радикал связан с ароматическим, или углеводороды, у которых имеются простые или двойные связи, имеют дипольный момент небольшой величины, например [c.559]

Предельно упрощенный метод (не требующий применения ЭВМ), используемый для грубой оценки распределения электронов, дипольных моментов и констант равновесия в реакциях алифатических соединений [c.212]

Уменьшение момента вследствие действия индукции ведет к тому, что в ряду хлористых алкилов наименьшее общее значение дипольного момента принадлежит хлористому метилу (1,86) у хлористого этила оно увеличивается (2,03), снова падает у хлористого п-бутила (1,90) и снова становится больше у хлористого вторичного бутила (2,09 10- ). Такое действие индукции объясняет также и рассмотренные выше различия моментов групп в соединениях алифатического и ароматического ряда, а также у простых неорганических соединений. [c.63]

Рассмотрим два примера корреляции с помощью соотношения (VII.62). На рис. 71 показана корреляция дипольных моментов алифатических соединений типа Я — С1, определенных в газовой фазе. Здесь выбраны заместители, лишенные внутреннего момента алкилы, СеНб, С1, галогены. Это. а также отсутствие конъюгационных эффектов в алифатических сериях, упрощает ( 11.62) к виду [c.458]

Опытные данные показывают, что в большинстве случаев ошибка, связанная с эффектом растворителя, меньше 10% и к тому же почти одинакова при определении дипольных моментов родственных соединений в одном и том же растворителе и даже в родственных растворителях. Так, дипольные моменты алифатических кетонов, определенные в бензольных растворах, лежат в пределах 2,7—2,8 О, а дипольные моменты нитробензола [c.49]

Одни и те же атомные группы имеют различные групповые моменты в зависимости от того, находятся они в молекулах алифатических или ароматических соединений. Так, дипольный момент ацетонитрила в бензоле (25° С) равен 3,47 ), а в бензонитриле при тех же условиях 4,05 О. Эта разница обусловлена различием моментов связей С рз—Н и .5 2—Н, которые вносят вклад в дипольные моменты соответственно ацетонитрила и бензонитрила, различной гибридизацией углеродных атомов, с которыми соединена нитрильная группа, и эффектом сопряжения ни-трильной группы с ароматическим ядром в бензонитриле. Точный учет всех этих факторов затруднителен. Поэтому принято различать значения групповых моментов в ароматическом и алифатическом рядах. [c.78]

Несколько сложнее схема расчета дипольного момента для существенно неплоских молекул, например алициклических соединений или заторможенных конфигураций соединений алифатического ряда. В этом случае можно предложить два варианта нахождения углов наклона вектора моментов полярных групп к осям координат. [c.83]

Ясно, что вариации в величинах дипольных моментов указанных ароматических производных являются следствием неодинакового сопряжения заместителя с различными ароматическими ядрами, т. е. неодинаковых мезомерного и л-индукционного эффектов. Оба эти эффекта полностью отсутствуют в насыщенных системах. Поэтому понятно, что первые попытки определения их влияния на величины дипольных моментов были связаны со сравнениями значений моментов алифатических и ароматических соединений в первую очередь — соединений бензольного ряда, по которым накоплено наибольшее количество данных. [c.175]

На стр. 470—474 (Приложения, табл. 8 и 9) приведены дипольные моменты некоторых соединений алифатического, ароматического и гетероциклического рядов. [c.21]

Дипольные моменты некоторых соединений алифатического ряда [c.470]

Правило это может быть легко объяснено на основании изложенных выше соображений. Для ароматических соединений дипольный момент считается положительным, если конец обозначающего его вектора, направленный от заместителя к бензольному кольцу, отрицателен. Выше было указано, что во всех случаях, когда имеется 4-Г-эффект, наблюдается орто- и пара-ориентация. Этот -ЬГ-эффект, вызывающий появление положительного заряда у заместителя и отрицательных зарядов у атомов углерода ядра, естественно, будет увеличивать дипольный момент ароматического соединения по сравнению с алифатическим. Наоборот, —Г-эффект соответствует мета-ориентации и вызывает появление дополнительного дипольного момента отр1щательного знака. [c.63]

Растворители второй группы являются полярными органически-, ми соединениями с высоким дипольным моментом фенол, фурфурол, крезолы, алифатические кетоны, диэтиленгликоль и др. Растворимость компонентов нефтяного сырья в эттих растворителях зависит от их соотношения и температуры, т. е. подчиняется закономерностям, проявляющимся при растворении веществ с ограниченной взаимной смешиваемостью. Растворители, проявляющие разную растворяющую способность по отношению к различным ко мпонентам нефтяного сырья, называют селективными (избирательными) растворителями. [c.72]

Известно, что дипольный момент кетена (1,41 Д) гораздо меньше, чем у карбонильных соединений алифатического ряда (у ацетальдегида, например, (1 = 2,69 Д). Это можно попытаться объяснить следующим обраг ом. В отличие от альдегидов алифатического ряда атом углерода карбонильной группы в кетене находится в состоянии не а р-гибридизации, так как он входит не только в карбонильную, но и в винильную группу, атомы углерода котороч обладают электроноакцепторными свойствами. Это уве. тчивает электроотрицательность рассматриваемого атома у лерода. [c.93]

Простейшим представителем диазосоединений алифатического ряда является диазометан СНгМа, для которого первоначально были предложены формулы (93) и (94). Хотя в формуле (93) не нарушены валентности входящих в это соединение элементов, от нее пришлось отказаться, поскольку химические свойства реального диазометана не отвечали свойствам такой структуры, обещающей относительную химическую инертность. Кроме того, диазометан имеет значительный дипольный момент (1,4 Д). Формула (94) с пятиковалентным атомом азота исключается потому, что не отвечает требованиям квантовой механики. [c.462]

Обладающая значительным дипольным моментом гидрофильная группа (—СООН, —ОН, —ЫНг, -5Н, —СЫ, —ЫОг, —N08, —СНО, —8О3Н) обусловливает сродство ПАВ к воде и твердому телу. Наличие гидрофобного углеводородного радикала объясняет пониженную растворимость этих соединений. Неполярной частью молекулы ПАВ обычно являются алифатические или ароматические радикалы. Длина углеводородного радикала сильно сказывается на поверхностной активности вещества. Согласно правилу Дюкло — Траубе поверхностная активность гомологического ряда предельных жирных кислот возрастает с увеличением массы молекулы кислоты и длины углеводородного радикала, в среднем она увеличивается в 3,2 раза на каждую группу СИг. [c.257]

В соединении XLV бутатриеновая система не примыкает к циклу и является чисто алифатической. Обе формы сильно различаются по величине дипольного момента для цыс-формы он равен 7 D, для граяс-формы — только 1,9 D. [c.480]

Хотя В алифатических соединениях гидроксильная группа является электронопритягивающей, гидроксил, примыкающий к бензольному кольцу, как показывают дипольные моменты, является сильно электроноотталкивающим. Таким образом, высокая восприимчивость фенола К электросмльному замещению обусловлена индукционным эффектом. Резонанс здесь также 1В031М0же1Н, та как пара ивподеленных элек- [c.141]

Влияние полярной или несущей электрический заряд группы передается на другую группу или реакционный центр переходного состояния и непосредственно через пространство. Это так называемый эффект поля. Если воздействующая группа -диполь, то энергия воздействия определяется дипольным моментом, расстоянием и ориентацией диполя (/-эффект со80/г). Полярный эффект в алифатических соединениях передается двумя путями по системе ст-связей и напрямую через пространство. Два этих способа сопоставляли путем сравнения расчета с экспериментом на примере диссоциации двухосновных кислот строения [c.229]

Наиболее важными из моиоциклических 1,4-оксазинов являются тетрагидропроизводные. Родоначальное соединение, морфолин (т. кип. 128°С), является довольно сильным основанием (р/Са 8,7, меньще, чем у пиперидина) и мощным растворителем, который широко применяется в промышленности и синтезе. По химическим свойствам он представляет собой типичный алифатический вторичный амин. Его дипольный момент (1,48 Д, в бензоле) указывает иа то, что морфолин имеет конформацию кресла. Морфолин получают дегидратацией диэтаноламина, например с помощью серной кислоты, или взаимодействием 2,2 -дихлордиэтилового эфира с аммиаком. Аналогично получают С- или Л -замещенные морфолины в частности, дегидратацией ди (2-гидроксиалкил) анилинов получаются Л -фенилморфолины, из которых арильная группа может быть удалена с помощью нитрозирования и последующего щелочного гидролиза. [c.574]

Седжвик [36] приводит данные о дипольных моментах замещающих групп в ароматических и алифатических соединениях (табл. 190), которые доказывают. [c.560]

Так, в гомологических рядах алифатических соединений момент остается почти одинаковым, независимо от числа атомов углерода для хлоридов он составляет От 1,86 до 2,14, для бромидов 1,9—2,25, для иодидов 1,6—1,7, для спиртов 1,64—1,73, для аминов 1,31—1,39 особенно он постоянен для кетонов 2,69—2,72. Можно думать, что эти постоянные моменты относятся к определенным группам С1, Вг, J, ОН,. NHg и СО или к определенным связям и являются векторами. Тогда общий момент можно вычислить при помощи векторного сложения, что во многих случаях дает хороший результат. То, что момент группы остается 1Гостоянным в гомологических рядах алифатических соединений и определяет собой величину дипольного и омента для целой молекулы, происходит потому, что моменты связей между одинаковыми атомами С — С равны нулю, а связи С — Н, хотя [c.59]

Наилучшим подтверждением индукционной природы о -констант являются многочисленные корреляции ими физических характеристик алифатических соединений, определяемых, в первую очередь, индукционными взанмодействия-ми дипольных моментов соединений типа R — Hal, R— N, энергий связей, колебательных частот [18], частот ядерного квадрупольного резонанса галогенов в соединениях R—Hal [38] и др. [c.319]

Сульфиды с алифатическими радикалами нормального и изостроения дают с иодом довольно устойчивые комплексы с большими величинами дипольных моментов. Теплоты образования составляют 8—10 ккал1моль. Ароматические и насыщенные сульфиды взаимодействуют с иодом крайне слабо, тепловые эффекты реакций низки, дипольные моменты в присутствии иода близки к дипольным моментам в чистом растворителе. Если двойная связь или ароматическое кольцо переходит из а в -положение (к атому серы), то такие соединения проявляют способность к ком-плексообразованию, однако при этом ДЯ и х ниже, чем в случае насыщенных соединений. [c.115]

При рассмотрении зависимости ингибирующих свойств органических соединений от молекулярной структуры следует также упомянуть работы Хаккермана [88] по адсорбции органических веществ с длинной углеводородной цепью из органических растворителей. Эти работы показали, что между адсорбируемостью соединений и их способностью ингибировать коррозионный процесс в кислотах имеется аналогия чем лучше адсорбируется вещество, тем сильнее его защитные свойства. Из работ других исследователей вытекает, что по степени адсорбируемости алифатические соединения различных классов располагаются в следующий ряд кислоты > амины> спирты>эфиры. Молекулы органических веществ, содержащие активные группы — доноры электронов —СН, — NS, —СЫО, =С0, —СНО, —КНг) адсорбируются химически на поверхности металлов, имеющих незаполненные электронные орбитали. Высокой адсорбционной способностью отличаются этиленовые и особенно ацетиленовые производные, вследствие взаимодействия я-электронов с поверхностными атомами металла. Адсорбция поверхностно-активных органических веществ возрастает с увеличением их молекулярного веса и дипольного момента. [c.152]

Сатон [45] определил мезомерный момент (цм) ароматического соединения (Аг—Z) как векторную разность дипольных моментов ароматического соединения и его алифатического аналога (Alk—Z). В качестве алкильной группы предпочтительно брать трег-бутильную, так как ее индуктивные эффекты ближе к индуктивным эффектам кольчатой системы. Значение Им является мерой взаимодействия п-электронов системы и заместителя. [c.212]

В табл. 8 приведены величины моментов связей, наиболее важных ири изучении дипольных моментов органических соединений, вычисленные для двух направлений вектора связи С—Н. Эти данные получены для связей в насышенных соединениях. Величины моментов тех же связей в ароматических соединениях будут отличаться от значений, указанных в табл. 8, так как момент связи Сур2—Н отличен от момента С,,рз—Н в алифатических соединениях. Так, приняв для момента 2—Н значение 0,7 О [36], для момента С р2—СГ в хлорбензоле получим [c.76]

Наиболее удобным и обычно более точным способом включения специфических для данного типа соединений эффектов взаимовлияния является учет их в неявном виде посредством использования в расчетах моментов связей и групп, вычисленных из дипольных моментов нескольких исходных соединений этого типа. Фактически уже разделение групповых моментов на моменты в алифатическом и ароматическом рядах (табл. 10, стр. 79), может слул ить примером практического использования указанного приема. При вычислении момента 1,2-дихлорциклогексана (п. 2) мы также пользовались в качестве момента связи С—С1 моментом хлорциклогексана, несколько отличным от момента, приведенного в табл. 19. Дальнейшие примеры использования этого подхода приведены в гл. IV, п. 5. О целесообразности такого подхода свидетельствует, в частности, то обстоятельство, что даже в насыщенных системах относительная конфигурация полярных групп может приводить к различиям в величинах их моментов, достигающим иногда 1—2 О [88]. [c.98]

Подобные сравнения теряют силу при переходе к рассмотрению ацетиленовых производных. Высокая электроотрицательность р-гибридизированного углерода приводит к значительным изменениям величин и даже направлений связевых моментов. Например, нулевое значение дипольного момента бромацетилена свидетельствует об обрашении полярности связи С—Вг в этом соединении по сравнению с алифатическими и олефиновыми производными положительным полюсом диполя является здесь атом брома. [c.194]

Наоборот, в алифатическом ряду, где эффект с1, я-сопряжения не выражен, моменты тиокарбонильных соединений значительно ниже, чем карбонильных [131]. Так, дипольный момент цк.клогек-санона составляет 3,04 О. тогда как момент циклогексантиона равен 1,70 О. [c.201]

В литературе сообщалось о ряде комплексов 1 1 нитрилов с трехфтористым бором. Данные о производных ацетонитрила приведены выше показано, что бор-азотная связь значительно ослаблена в производных ацетонитрила по сравнению с соединениями, производными алифатических и ароматических аминов. Следовательно, нитрил легко вытесняется из этого соединения амином. Однако определения молекулярного веса в бензоле показали, что молекула СНзСН ВРз существует и не замечено, чтобы это соединение диссоциировало в разбавленных растворах. Дипольный момент СНзСЫ ВРз, измеренный при 25° в бензоле, равен 5,8 О, а теплота диссоциации (в расчете на газообразные продукты) составляет ккал моль [135]. Химические и физико-химические свойства H N ВРз [136, 137] и СбНзСЫ-ВРз [136] описаны в литературе. [c.52]