Сорбция нефтяных оснований

A. Сорбция нефтяных оснований [c.131]

Исходя из изложенного выше, в качестве сорбентов для нефтяных оснований были выбраны крупнопористые катиониты марки КУ-23 20/50 и 20/80. Извлечение оснований было проведено из туймазинской нефти, ново-дмитровской нефти (Грозненский бассейн), гудрона и широкой фракции товарной южно-узбекской нефти. Краткая характеристика нефтепродуктов приведена в табл. 4. Сорбцию проводили в статических условиях при перемешивании. Контроль за ходом сорбции оснований осуществляли потенциометрическим титрованием аликвотных объемов в среде уксусной кислоты или уксусного ангидрида. Титрант — 0,1 N раствор хлорной кислоты в уксусной кислоте. [c.125]

Ранее при исследовании концентратов нефтяных оснований нами было установлено, что лучшей средой для отделения оснований от сопутствующих им нейтральных азотистых соединений и сульфидов с помощью ионообменных смол является уксусный ангидрид [12, 13]. Поэтому было проверено влияние уксусного ангидрида на процесс извлечения оснований из нефти. Оказалось, что в присутствии уксусного ангидрида сорбция оснований проходит количественно (рис. 3). Уксусный ангидрид влияет не только на полноту извлечения оснований, но значительно увеличивает скорость сорбции. Из раствора ново-дмитровской нефти, содержащей 5 объемн.% уксусного ангидрида, количественное извлечение оснований было достигнуто через 14 час. Увеличение его концентра- [c.126]

Возможно, что влияние уксусного ангидрида заключается в разрушении ассоциатов гетероатомных соединений нефти и высвобождении из них оснований. Уже неоднократно отмечалось, что при выделении нефтяных оснований в виде концентратов в последние попадает значительное количество сернистых и кислородных соединений. Извлечение этих соединений, идущее симбатно с извлечением оснований, нельзя объяснить повышенной растворимостью их в водных или водно-спиртовых растворах минеральных кислот. Более детальное изучение состава концентратов показало, что разделение, например, азотистых соединений, обладающих свойствами оснований и сульфидов, не удается ни методами адсорбционной хроматографии [15], ни ионообменной [12]. Вместе с тем разделение легко прошло после окисления сульфидов до сульфоксидов. Остаточные сернистые соединения (вероятно тиофеновой природы) и кислородные соединения отделить от азотистых оснований до сих пор не удалось. Эти наблюдения в сочетании с результатами, полученными при сорбции оснований на катионитах, приводят нас к заключению, что большая часть гетероатомных компонентов нефти существует в виде сложных, весьма устойчивых ассоциатов, образованных как за счет р-электронов атомов серы, кислорода и азота, так и за счет я-свя-зей конденсированной ароматической части молекул. [c.128]

Наиболее трудной и весьма актуальной задачей, стоящей перед химией нефти, является количественное извлечение суммы азотистых оснований из сырых нефтей и нефтяных остатков. Она была впервые успешно решена нами с помощью ионообменных смол для сорбции и дополнительных химико-экстракционных приемов для десорбции оснований нефти, поглощенных специальными крупнопористыми катионитами. Описание рекомендуемой методики, дающей азотистые концентраты, стократно обогащенные по Ы, и примеры, иллюстрирующие ее применение, будут способствовать накоплению сведений о природе этой группы весьма малоисследованных компонентов нефти. [c.5]

На ассоциацию сульфидов средних и высших фракций нефти с конденсированными ароматическими углеводородами недавно было обращено внимание в работе Крейна и Рубинштейна и сотр. [15]. Гетероциклические азотистые основания нефти полностью представлены ароматическими системами. По-видимому, их донорно-акцепторное взаимодействие с сульфидами нефти, представленными преимущественно тиацикланами, осуществляется легче, чем взаимодействие сульфидов с ароматическими углеводородами. Существованием ассоциатов, вероятно, объясняется приуроченность гетероатомных соединений к смолистым компонентам нефти. С увеличением молекулярного веса нефтяных фракций и усложнением структур входящих в них соединений вероятность образования таких ассоциатов увеличивается. Можно предположить, что в широкой фракции не менее 40% азотистых оснований находится в виде подобных комплексов. В сырых нефтях в виде крупных ассоциатов, по-видимому, находится не менее 50% азотистых оснований. Размеры ассоциированных частиц настолько велики, что они не сорбируются катионитами. Неполная сорбция оснований из газойля и легкого масла, отмеченная в работах [6, 7], вероятно, также связана с существованием ассоциатов. В присутствии уксусного ангидрида— полярного растворителя с кислыми свойствами — происходит разрушение ассоциатов (вероятно частичное), азотистые основания оказываются свободными, либо связанными в частицы меньшего размера, которые могут сорбироваться на катионите. [c.128]

Существенным фактором, ответственным за неполную сорбцию нефтяных оснований, наряду с содержанием воды является величина сорбируемых молекул. Заполнение активных центров в зерне ионообменной смолы связано с диффузией сорбата вглубь зерна. При изучении сорбции больших молекул органических оснований наблюдали замедленную диффузию их вглубь частицы ионита [8—10]. В связи с этим нами была исследована зависимость емкости ряда сульфокислотных катионитов с различной степенью сшивки и разного способа приготовления от величины сорбирующихся молекул. Характеристика катионитов приведена в табл. 1. Были испытаны Н-формы катионитов Дауэкс 50, КУ-1, КУ-2 и серия крупнопористых катионитов КУ-23, применение которых представлялось нам особенно перспективным. [c.122]

Помимо описанных выше методов разделения углеводородов с помощью низких температур для этих же целей может быть использована сорбция углеводородных газов различными твердыми адсорбентами. В качестве сорбента чаще всего применяют уголь. Уголь при низкой температуре, как уже было упомянуто, способен адсорбировать вообще все газы, кроме гелия, создавая при этом вакуум. Известно также, что даже при колшатной температуре уголь хорош о поглощает пары жидких углеводородов. На этом основан один из методов промышленного извлечения газолина из нефтяных газов. [c.169]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология