Поверхностные соединения и адсорбция на окиси алюминия

Окись алюминия относят к полярным адсорбентам. По хроматографическим свойствам она очень напоминает силикагель, но молекулы ненасыщенных веществ удерживаются на ней, как правило, сильнее. Многоядерные ароматические соединения на окиси алюминия разделить легче, чем на силикагеле. Осложнения, обусловленные необратимой адсорбцией (хемосорбцией) или рассмотренными выше поверхностными реакциями, при разделении на окиси алюминия наблюдаются чаще, чем на силикагеле. [c.110]

Представляло интерес проследить влияние на процесс переноса электронов при адсорбции кислорода координации поверхностных ионов переходных металлов. С этой целью мы изучили адсорбцию кислорода также и на катализаторах, нанесенных на окись алюминия, где поверхностные ионы переходных металлов находят я в координации квадратной пирамиды или укороченного октаэдра [16]. Оказалось, что в случае Т " адсорбированные радикалы Оз при этом образуются, а в случае и Мо " — нет. Адсорбированные ион-радикалы кислорода также не образуются, если перевести тетраэдрические ионы в октаэдрическую координацию, предварительно адсорбировав на них воду (рис. 3). При этом спектр ЭПР ионов меняется до характерного для октаэдрических соединений иона ванадила УО " . Наконец, уже образовавшиеся комплексы У " " со стабилизированными в их координационной сфере радикалами О2 могут быть разрушены при адсорбции воды. Координация поверхностных ионов ванадия меняется иа октаэдрическую, что сопровождается изменением спектра ЭПР, аналогичным приведенному на рис. 3. [c.80]

Таким образом, в изданных к настоящему времени монографиях работы последних 5—7 лет не рассмотрены. Вместе с тем именно за эти годы инфракрасная спектроскопия поверхностных соединений и адсорбционных комплексов развилась особенно сильно и выявились перспективы ее количественных применений в комплексе с другими методами. Эти особенности развития инфракрасной спектроскопии авторы старались учесть в настоящей книге, посвященной исследованиям методом инфракрасной спектроскопии химии поверхности и адсорбции окислами кремния и алюминия, аморфными алюмосиликагелями, а также кристаллическими пористыми алюмосиликатами — цеолитами. Таким образом, в книге рассмотрено сравнительно небольшое число окислов — окись кремния и алюминия, а также некоторые их аморфные и кристаллические соединения. Эти адсорбенты — аэросилы, аэросилогели (силохромы), силикагели, пористые стекла, алюмогели, алюмосиликатные катализаторы и различные катионированные и декатионированные цеолиты — весьма важны как для изучения взаимодействий при молекулярной адсорбции и хемосорбции, так и для практического использования в аналитической и препаративной хроматографии, в адсорбционных разделениях, в частности в осушке, в катализе и многих других важных областях технологии. [c.8]

Когда этилен напускают на окись алюминия, на иоверхности образуются только насыщенные соединения (Луккези, Картер и Иейтс, 1962). Этот результат противоположен данным, полученным при адсорбции ацетилена на окиси алюминия и указывающим на то, что в поверхностных соединениях сохранялась нена-сыщенность адсорбированной молекулы. Обмен между дейтерированной поверхностью окиси алюминия (содержащей ОВ-грунпы) и адсорбированным этиленом не наблюдался. В этом отношении адсорбция этилена также отличается от адсорбции ацетилена, рассмотренной в предыдущих разделах. Однако адсорбция этилена на окиси алюминия показала, что молекулы связаны с поверхностными гидроксильными или де11тероксильпыми группадп водородными связями. Высокочастотная полоса при 3785 свободных гидроксильных групп уменьшает свою интенсивность при адсорбции, а при более низких частотах появляется широкая полоса поглощения, указывающая на образование водородной связи. На другие поверхностные гидроксильные группы, слабо взаимодействующие друг с другом и дающие полосы поглощения при 3740 и 3710 см , адсорбция этилена влияет в меньшей степени. [c.194]

Различной адсорбционной способности можно ожидать и от поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически-активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически-активной , нанеся на нее слой оптически-активного вещества, то такой синтетический, ставший диссимметрическим адсорбент будет способен также проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона на примере совместной адсорбции 1 % -ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически-активного алкалоида на животном угле [c.171]

Различия адсорбционной способности можно ожидать у поверхностных диастереоизомеров, образующихся при взаимодействии антиподов разделяемого рацемата с пленкой оптически активного соединения, нанесенного на инертный носитель. Таким образом, если поверхность оптически неактивного адсорбента (уголь, силикагель, окись алюминия) сделать оптически активной , нанеся на нее слой оптически активного вещества, то такой синтетический диссимметрический адсорбент также будет способен проводить разделение рацематов. Эта мысль получила экспериментальное подтверждение в работе Фишгольда и Аммона [266] при изучении совместной адсорбции 1%-ного раствора рацемической миндальной кислоты и оптически активного алкалоида на животном угле. Раствор над адсорбентом через некоторое время приобретал оптическую активность. Это явление могло быть объяснено только образованием на поверхности угля адсорбиро-валаной диастереоизомерной соли (- -)-алкалоида с (—)-миндальной кислотой. Аналогичным образом было исследовано поведение различных алкалоидов. Результаты опытов приведены в табл. 7. [c.54]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология