Поверхностна соединения

При организации гетерогенного каталитического процесса очень важен практический вопрос, есть ли в данной реакционной системе предпосылки для саморегулирования Для ответа на этот вопрос могут быть использованы различные экспериментальные методы, с помош,ью которых либо оценивается применимость выводов теории, либо выявляется механизм реакции и устанавливаются такие факты, как суш,ествование воздействий на дезактивацию и регенерацию катализатора в ходе реакции, поведение системы вблизи или вдали от равновесия, особенности кинетики реакций, наличие общей стадии в реакции модификации катализатора и каталитической реакции и т. п. При этом в качестве методов исследования воздействия среды на катализатор могут использоваться комбинация стационарного и нестационарного (например, импульсного) способов воздействия исследование природы промежуточных поверхностных соединений физическими методами идентификация новых состояний, возникающих в ходе каталитического процесса, и т. п. [c.300]

Более сложен механизм гетерогенного катализа. В этом случае существенную роль играет поглощение поверхностью катализатора реагирующих частиц. Процесс также протекает в несколько стадий. Начальными стадиями являются диффузия частиц исходных реагентов к катализатору и поглощение частиц его поверхностью (активированная адсорбция). Последний процесс вызывает сближение молекул и повышение их химической активности, прн этом под влиянием силового поля поверхностных атомов катализатора изменяется структура электронных оболочек молекул н, как следствие, понижается активационный барьер. В результате на катализаторе происходит реакция. Затем продукты взаимодействия покидают катализатор и, наконец, в результате диффузии переходят в объем. Таким образом, в гетерогенном катализе образуются промежуточные поверхностные соединения. [c.225]

По мнению ряда исследователей, пассивные пленки — тонкие защитные беспористые пленки типа поверхностных соединений с хорошей электронной, но очень плохой ионной проводимостью, которые избирательно тормозят процесс анодного растворения металла, не очень препятствуя протеканию анодного процесса выделения кислорода. [c.308]

Большой вклад в развитие представлений о механизме каталитического действия внесли подходы, развитые рядом авторов теория активных ансамблей Кобозева [5], химическая теория активной поверхности Рогинского [6], теория Борескова промежуточного химического взаимодействия в гетерогенном катализе и зависимости удельной каталитической активности от химического состава и строения катализатора [7], теория Писаржев-ского о связи электронных свойств твердого тела с его каталитической способностью [8], электронные теории кристаллического поля и поля лигандов [91, теория поверхностных соединений координационного и кластерного типов [9] и др. [c.11]

Процесс формирования промежуточных поверхностных соединений происходит на активных участках активные центры) катализатора. Силовые поля активных центров ослабляют связи между атомами адсорбированных молекул, что и приводит к возрастанию реакционной способности. Важно подчеркнуть, что активные центры составляют весьма небольшую долю поверхности. Это подтверждается действием каталитических ядов, блокирующих активные центры ничтожное количество их уменьшает активность катализатора или выводит из строя большие его массы. Путем дозировки отравления можно даже определить число активных центров на поверхности катализатора. [c.125]

Если при действии серусодержащих соединений на алюмоплатиновый катализатор происходит частичное превращение платины. в сульфид Р15 2П ], то это еще не означает полной дезактивации осерненной части металла. Так, поданным [192] сульфиды платины катализируют селективное гидрирование диолефинов и циклодиенов в более стабильные углеводороды с одной двойной связью. Возможно, что ненасыщенные поверхностные соединения, ответственные за образование кокса на платине, подвергаются гидрированию на сульфиде этого металла, что может способствовать снижению коксообразования. [c.97]

Инфракрасные спектры поверхностных соединений и адсорбционных комплексов [c.504]

Инфракрасные спектры поверхностных соединений [c.505]

Поскольку этот метод прост и удобен, его используют как для гомогенных, так и для гетерогенных и гетерогенно-каталитических реакций. В последнем случае рассматривают элементарные акты с участием реагирующих веществ и активных центров катализатора Z с образованием неустойчивых поверхностных соединений. Принцип стационарности применяют по отношению к неустойчивым поверхностным соединениям. [c.175]

В процессе участвуют не все активные центры (С д ), а лишь свободные. (С ), так как часть центров образует поверхностные соединения. Поэтому [c.176]

Необходимо отметить также, что в настоящее время для объяснения механизма реакций гидрирования, дей-терообмена и ряда других превращений углеводородов успешно используют концепцию промежуточных адсорбированных соединений л-аллильного типа [16—26]. При этом в качестве промежуточного поверхностного соединения рассматривается я-аллильный комплекс VII, в образовании которого участвуют один атом металла и три атома углерода [c.30]

Если скорость общей реакции взаимодействия металла с газовой фазой определяется скоростью процесса диффузии в слое образующего продукта коррозии, то зависимость скорости окисления от давления окисляющего газа может быть совершенно иной и разной для разных поверхностных соединений. [c.130]

Исследование превращений алканов состава Се и С на металлах VIII группы привело ряд авторов к заключению о существовании двух основных типов промежуточных поверхностных соединений ди- и полиадсорби-рованных радикалоподобных частиц, адсорбированных [c.201]

X у (средняя область концентраций). На поверхности этой системы могут образовываться а) отдельные слои соединений двух металлов б) слой смеси окислов в) слой двойного соединения типа шпинели, иапример М1Мв20 . Поведение сплавов при образовании на них однородных слоев (области концентраций 1 и 2), когда ионы легирующего металла растворимы в поверхностном соединении основного металла, может быть описано для диффузионного механизма процесса теориями Вагнера—Хауффе и Смирнова. [c.83]

Л. Я. Марковский [168] показал, что в углеродистых материалах подобного типа связи в поверхностных соединениях образуются не только с кислородом, но и с водородом, серой и азотом, и что они, по-видимому, атомные. [c.217]

По А. А. Баландину, наиболее медленной стадией является стадия (а) образования промежуточных поверхностных соединений или стадия (с1) разложения поверхностных соединений. При полном разрыве связей тепловой эффект стадии (а) равен [c.149]

После предварительной продувки закоксованного катализатора азотом при 620 вместо 443°С скорость окисления резко уменьшается и температурный скачок почти полностью исчезает. Вероятно, предварительная высокотемпературная обработка вызывает разрушение активных поверхностных соединений. [c.73]

Было установлено, что при умеренных температурах, не превышающих 427 °С, парафины подвергаются диссоциативной адсорбции, в результате чего образуются поверхностные соединения, обедненные водородом (Н С = 1,0- 1,5) и связанные с металлом [c.54]

Обычно сильные яды образуют прочные поверхностные соединения с катализатором. Сера образует с платиной устойчивые сульфиды (211] [c.93]

Кобальт (никель) и молибден (вольфрам) образуют ме.жду собой сложные объемные и поверхностные соединения типа мо — либдатов (вольфраматов) кобальта (никеля), которые при сульфи — ров,1НИи формируют каталитически активные структуры сульфидного типа Со Мо5 (N1 Мо5, Со Д/5, N1 Д/5 ). Возможно также [c.211]

Как видно на рис. 4.14, слабо изменяющиеся в течение полу-цикла профили [В22] связаны со значительными инерционными свойствами поверхностного соединения [Вг2] по сравнению с [А2]. [c.119]

Обратимое взаимодействие катализатора с одним из исходных реагентов с образованием промежуточного поверхностного соединения А [К 1 [c.62]

Интенсивность изнашивания металлов при скольжении в условиях граничной смазки предлагается также рассматривать как разность скоростей истирания и регенерации поверхностных соединений, образующихся в результате трибохимических реакций. между металлом с одной стороны и отдельными компонентами смазочной среды с другой. В этом случае процесс износа оказывается возможным аппроксимировать выражением, предложенным Ю. Я. Подольским с сотр. [c.245]

Образование активного комплекса АВ [К] в результате взаимодействия поверхностного соединения А [К] со вторым реагентом В [c.62]

Если 1 поверхностное соединение является полупроводником п-типа с избытком металла, например ZnO, dO, ВеО и др., то концентрация их дефектов (междоузельных катионов) тоже не должна зависеть от давления кислорода (см. рис. 90). Это и наблюдается при 400° С, когда толщина пленки превышает 5000А. Но при низкой температуре и малой толщине пленок (меньше ЮООА) с повышением давления кисло-рода скорость окисления возрастает в связи с тем, что имеет место лога-. if. рифмический рост пленки во времени, где диффузионный механизм Вагнера неприменим. Перенос ионов цинка про-исходит под действием электрических [c.131]

Если поверхностное соединение металла является полупроводником р-типа с недостатком металла, например uaO, NiO, FeO, СоО и др., то при окислении таких металлов должна, по Вагнеру, наблюдаться определенная зависимость от величины давления кислорода (см. рис. 90). В идеальном случае к реакции окисления приложим закон действующих масс. В случае окисления никеля по реакции (54) [c.131]

Можно рассматривать каталитический процесс как совокупность чередующихся стадий образования этих соединений и их разрушения с выделением продуктов реакции. Поверхностные соединения образуются в результате химического взаимодействия молекул реагирующих веществ с атомами (или ионами) поверхностного слоя катализатора, которые при этом сохраняют свои связи с другими атомами (или ионами) рещетки кристалла. В катализе могут играть роль только соединения, легко образующиеся и легко разрушающиеся при дальнейшем взаимодействии. [c.496]

Данный катализатор обладает способностью образовывать поверхностные соединения большей частью с такими веществами, с которыми он может (хотя бы в других условиях) вступать в химическое взаимодействие с образованием обычных (неповерхно- [c.496]

Эти выводы теории А. А. Баландина ( принцип энергетического соответствия ) в общем виде подтверждаются многими примерами, однако применение теории для расчета энергий активации весьма ограничено отсутствием в большинстве случаев данных о прочности связей с катализатором. Во всяком случае слишком слабое (ЕСкх < С АВ + ( св) или слишком сильное (X Ркх > Сав + + Q D) взаимодействие с катализатором ведет к высокому значению энергии активации, и катализ не осуществляется. В нервом случае реагенты активируются катализатором в малой степени, а во втором происходит по существу реатоия с поверхностью катализатора с образованием прочных поверхностных соединений. [c.150]

При увеличении и уменьшается доля периода, в течение которой происходят выделение вещества А и образование нежелательного продукта С на участке слоя, прилегающем к выходу, а следовательно, возрастают селективность в и степень превращения Хв-Это связано с тем, что возрастает отличие в инерционных свойствах поверхностных соединений В Х и А2, поэтому на выходном участке быстрее уменьшается концентрация А2, возросшая в течение предыдущего полуцикла. В квазистационарном случае, когда поверхностная концентрация [Аг] мгновенно подстраивается к изменениям [Вгг], достигаются максимальные значения селективности в, тм И степени ПреВрйГЦеНИЯ Хо, тах вещества А в продукт В. [c.121]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология