Цепные реакции разложения и изомеризации

Цепные реакции разложения и изомеризации [c.252]

Во второй главе дан обзор существующих данных о составе продуктов термического крекинга индивидуальных газообразных алканов. Наряду с этим приведены результаты исследований автора и сотрудников по изучению зависимости состава продуктов термического крекинга газообразных алканов от температуры, давления и глубины разложения, которые позволяют сделать заключение о самотормозящемся характере распада, существовании предела самоторможения, остаточной радикально-цепной реакции на пределе самоторможения, усилении реакции деметанизации с увеличением глубины разложения и реакций изомеризации радикалов,, обусловливающих наблюдаемые изменения в составе продуктов. [c.9]

Радикально-цепная теория разложения парафинов была развита Райсом (1931 —1934 гг.) и широко подтверждена экспериментальными данными. Она основана на нескольких допущениях. Во-первых, допускается, что реакция инициируется разрывом связи С—С. Реакции образующихся при этом радикалов определяют состав продуктов разложения. Во-вторых, допускается, что радикалы длиннее этильного в условиях крекинга разлагаются на молекулу олефина и меньший радикал распаду может предшествовать изомеризация радикала. В-третьих, что при реакции радикала (Н, СНз, СгНа) с молекулой парафинового углеводорода отрыв атома водорода от первичного, вторичного и третичного атомов углерода происходит с относительными скоростями 1 3 33 при 300 С 1 2 10 при 600 °С и 1 1,6 5 при 1000 °С. На основании этих допущений был рассчитан состав продуктов крекинга парафиновых углеводородов, во многих случаях близкий к экспериментальному. [c.159]

К фотохимическим реакциям относятся все реакции, в которых энергия, необходимая для их протекания или возбуждения, подводится в форме электромагнитных колебаний различной частоты. Свет, падающий на вещество, может поглотиться или рассеяться им. Поглощение света зависит как от длины волны падающего света, так и от природы поглощающего вещества. Химическое действие оказывает лишь поглощенный свет. Фотохимические превращения могут происходить в газах, жидкостях и твердых телах. Наиболее важное значение имеют реакции фотосинтеза, протекающие в растениях под действием солнечного света, реакции изомеризации, фотохимического разложения, цепные реакции, реакции, лежащие в основе фотографического процесса и др. [c.253]

Хлористый алюминий является очень энергичным катализатором, способным вызывать целый ряд реакций даже при низких температурах. Прп температуре изомеризации 50—100° в присутствии хлористого водорода (а также следов олефинов или влаги) происходит заметное разложение пентана и гексанов с образованием продуктов, кипящих ниже и выше исходного. Катализатор в ходе реакции покрывается слоем окрашенной смолы, высоконенасыщенной по составу. Для подавления реакций крекинга сырья применяют давление водорода 10—40 ат или добавку бензола в количестве десятых долей процента. Присутствие веществ, подавляющих креюшг, снижает долю побочных процессов с 10% и выше до 1—2% и увеличивает срок службы катализатора. Водород подавляет реакции, идущие с перераспределением водорода, и тормозит образование конденсированных веществ. Вместе с тем высокое давление водорода понижает и скорость изомеризации. Сущность действия бензола и некоторых других органических добавок менее понятна. Возмонгно, что они обрывают цепную реакцию крекинга. Прп изомеризации н-бутана побочные реакции выражены значительно слабее, и присутствие посторонних веществ не является необходимым. [c.306]

В двадцатые годы текущего столетия было найдено, что многие реакции разложения в газовой фазе (например, пентоксида азота N205, днметилового эфира, ацетона) подчиняются кинетике первого порядка вначале их считали элементарными процессами. Вскоре было показано, что эти реакции являются не истинно мономолекуляр-ными, а цепными процессами, в которых первая стадия — образование свободных радикалов — нередко мономолеку-лярна. Многие процессы изомеризации, например изомеризация циклопропана в пропилен, мономолекулярны [c.87]