Превращения дисульфидов

Дисульфиды легко растворяются в углеводородах и других органических растворителях. В присутствии кислорода и сероводорода, а также тиолов дисульфиды способны переходить в трисульфиды и тетрасульфиды. При термических превращениях дисульфиды образуют тиолы, сероводород, сульфиды. [c.29]

Однако эта реакция протекает очень медленно по сравнению с восстановлением дисульфида, и обычно количественное превращение дисульфида достигается раньше, чем заметно может помешать последующая реакция. Например, проводя аналитическую реакцию при нагревании в течение 60 с при 70 °С, при определении диметил-, диэтил- и дибензилдисульфида получили результаты 107, 102 и 120% соответственно. Из табл. 19.2 можно видеть, что рекомендуемая температура реакции для этих дисульфидов равна 25, 40 и 15 °С соответственно при соблюдении этих условий помехами, даже при анализе дибензилдисульфида, можно пренебречь. [c.573]

Как видно из этих данных, алкантиолы не взаимодействуют с акрилонитрилом, а ароматические тиолы реагируют в значительной степени. Поэтому перед превращением дисульфидов в тиолы восстановлением в кислой среде необходимо удалить избыточный акрилонитрил. [c.579]

При окислении тиолов в первую очередь образуются Дисульфиды (с участием двух молекул тиола), которые в дальнейшем окисляются до сульфокислот. Ниже будут рассмотрены главным образом реакции окисления тиолов в дисульфиды воздухом, без учета дальнейших окислительных превращений дисульфидов. [c.98]

Для превращения дисульфидов в меркаптаны добавляют сульфит [c.22]

Дисульфиды очень медленно вступают в реакцию с ацетатом ртути. При регенерации комплекса происходит частичное превращение дисульфидов в меркаптаны. [c.260]

Кинетические закономерности превращения дисульфидов в гелии с добавкой воды не отличаются от установленных для процесса в сухом гелии, но в ряде опытов отсутствует стадия превращения тиола в сульфид и сероводород. С увеличением времени контакта при Т= 350 °С, начальных концентрациях диметилдисульфида 2.5 об. %, воды 5.5-6.5 об. % наблюдается рост [c.63]

Зависимости активности и селективности катализаторов от кислотно-ос-новных свойств поверхности в присутствии сероводорода такие же, как и в присутствии гелия (табл. 1.24). Наиболее активными и селективными по тиолу являются катализаторы, содержащие слабые льюисовские кислотные центры. На этих катализаторах скорость превращения дисульфидов в 3-5 раз вьппе, чем в среде гелия. Селективность образования метан- и этантиолов при х = 90 % достигает 70-80 %. Недостатком этого процесса является то, что он осложняется образованием относительно больших количеств диалкилсульфида и выделением элементарной серы. [c.66]

Сероводород претерпевает диссоциативную хемосорбцию с образованием поверхностных ОН и 8Н-фрагментов. Дополнительное образование Н28 и генерированных им протонных центров происходит вследствие протекания реакции конденсации алкантиола. При проведении процесса в среде сухого гелия воспроизводство протонных центров происходит относительно медленно, поэтому начальная активность катализатора быстро снижается. При введении в реакционную смесь Н28 облегчается гидроксилирование поверхности и катализаторы проявляют большую активность и устойчивость. Диссоциативная хемосорбция Н28 легко протекает на катализаторах, содержащих льюисовские кислотные центры, но затруднена на протонодонорных катализаторах. Этим можно объяснить наблюдаемые различия в скоростях превращения дисульфида на этих катализаторах. В присутствии воды происходит гидратация, подавляется процесс коксообразования поверхности, что способствует более стабильной работе катализаторов, чем в сухом гелии. Кроме того, вода блокирует сильные кислотные центры [47], которые необходимы для протекания реакции конденсации тиола. Это приводит к положительному эффекту - снижению скорости побочной реакции образования сульфида. Но тем самым уменьшается количество выделяющегося 28, обеспечивающего восполнение протонов на поверхности. Поэтому в присутствии воды не происходит увеличения скорости реакции по сравнению с наблюдаемой в среде сухого гелия. [c.68]

Неочищенный диэтилтиокарбамилхлорид можно не перегонять, если сера не мешает той реакции, для которой предназначается хлорид, и ее легко отделить от конечного продукта реакции. Примерно при 105° вся сера, выделившаяся при хлорировании тетраэтилтиурамдисульфида, растворяется в диэтплтиокарб-амилхлориде с образованием гомогенного продукта, который можно применять из расчета 100%-ного превращения дисульфида в хлорид. [c.35]

Для превращения дисульфидов в тиолы можно использовать несколько методов восстановления. Кольтгофф и др. проводили восстановление дисульфидов с помощью цинковой амальгамы в приборе Джоунса. Сиггиа и Шталь применяли боргидрид натрия. Вайбель и Вронский применяли бутиллитий, Хамфри и Поттер — [c.570]

Происходит распад молекулы сульфида, сопровождающийся диспропорционированием водорода с образованием. алкена и м,еркаптана. Образовавшийся меркаптан частично снова превращается в алкен, с выделением. молекулы сероводорода- То же можно сказать и в отношении превращения дисульфидов. [c.97]

Соединения фосфора(III), являющиеся эффективными реагентами деокснгенирования и десульфуризацни, применяют для превращения дисульфидов в сульфиды (табл. 11.3,4). [c.170]

В литературе описаны два других общих примера превращения дисульфидов в сульфиды. Первый заключается в том, что ароматические дисульфиды при нагревании, как известно, образуют моносульфиды, по-видимому, по свободнорадикальному механизму . Кроме того, Брандт, Эмелеус и Хасселдин показали, что под действием ультрафиолетового облучения из бис-(трифторметил)-дисульфида образуется некоторое количество бис-(трифторметил)-сульфида, опять-таки по свободнорадикальному механизму. [c.505]

Простейший способ полного превращения дисульфида в S-суль-фопроизводное заключается в самоокислении. Если реакция протекает слишком медленно, как это происходит с некоторыми белками, то к системе добавляют мягкий окислитель и поддерживают окислительно-восстановительный цикл до полного исчезновения 8Н-групп. [c.106]

Селективность образования тиола с увеличением конверсии дисульфида снижается, диалкилсульфида - увеличивается, а этилена остается практически постоянной (рис. 1.17). Селективности образования метантиола и диметилсульфида выше, чем селективности образования этантиола и диэтилсульфида. Выход HjS при превращении дисульфидов в одних условиях ниже выхода этилена, а в других - превышает его. На поверхности катализаторов после опытов обнаруживаются полимерные отложения, в ряде случаев при превращении диэтилдисульфида материальный баланс не соблюдается. Катализаторы в процессе снижают активность, например, на Y-AI2O3 [c.59]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология