Тиолы восстановление

Тиолы. Восстановление тиолов и их эфиров [J.A. .S., 85, 180 (1963)] проходит путем обессеривания при [c.210]

Восстановление дисульфидов до тиолов. [c.329]

Автором книги в поисках высокоэффективных присадок синтезирован целый ряд ароматических тиолов и дитиолов — путем восстановления соответствующих арилсульфохлоридов цинком в кислой среде [15, с. 33 16], Выли получены следующие соединения) [c.34]

Как видно из этих данных, алкантиолы не взаимодействуют с акрилонитрилом, а ароматические тиолы реагируют в значительной степени. Поэтому перед превращением дисульфидов в тиолы восстановлением в кислой среде необходимо удалить избыточный акрилонитрил. [c.579]

Следы дисульфидов можно определять восстановлением любым из описанных выше методов с последующим колориметрическим анализом образующегося тиола. Восстановление по Джоунсу имеет то преимущество, что в пробу не вносятся посторонние вег щества. Однако, если образующийся тиол можно перегнать или отогнать с водяным паром, следует предпочесть метод, основанный на восстановлении боргидридом натрия. В этом случае можно брать большую навеску пробы, восстанавливать ее и [c.581]

На основе сульфохлоридов можно получать многие технически важные продукты сульфоны и сульфокислоты (гидролиз), олефины (сплавление с щелочами), эфиры сульфокислот (алкоголиз), имиды сульфокислот и сульфамиды (аммонолиз), тиолы (восстановление). [c.353]

При рассмотрении механизма действия липоевой кислоты следует упомянуть о соединениях мышьяка — древнейших, хорошо известных ядах. Совсем недавно органические соединения мышьяка стали использоваться как фунгициды и инсектициды. Наибольшее значение как токсичные вещества имеют соединения трехвалентного мышьяка. Например, арсенит (0 = Аз—0 ) известен своей тенденцией быстро реагировать с тиольными группами, и особенно с ди-тиолами, такими, как восстановленная липоевая кислота. В результате, блокируя окислительные ферменты, которые нуждаются в липоевой кислоте, арсенит вызывает накопление пирувата и других а-кетокислот. [c.464]

Восстановление сложных эфиров тиолов [c.443]

При хранении химический состав нефтепродуктов изменяется. При производстве топлив и масел контроль их качества должен быть выполнен в полном объеме в соответствии с требованиями ГОСТ. Для контроля качества нефтепродуктов при хранении и в процессе восстановления нет необходимости детально определять их химический состав. Требованиями технических условий и стандартов контролируется лишь содержание ароматических и непредельных углеводородов, смолистых веществ, органических кислот и сераорганических соединений, в том числе тиолов. [c.327]

Тиолы можно синтезировать путем восстановления сульфо галогенидов [533] алюмогидридом лития. Обычно реакцию про водят с ароматическими сульфохлоридами. В качестве восста новителей используется цинк в уксусной кислоте и HI. Сульфо кислоты восстанавливаются до тиолов смесью трифенилфос фина и h [534]. Можно получить и дисульфиды RSSR [535] Восстановление сульфохлоридов до сульфиновых кислот см т. 2, реакцию 10-121. [c.326]

В последнее время исследован другой метод доведения восстановления до конца [16, 303], заключающийся в обработке сульфитом в таких условиях, при которых тиол вновь окисляется в дисульфид. Образовавшийся дисульфид реагирует далее с другой молекулой сульфита и полностью превращается в —S—SQT -группу [61]. В отличие от цистеина группа —S—ЗОз устойчива на воздухе, что позволило рекомендовать это производное [303] для стабилизации цистеиновых соединений при хроматографировании на бумаге. Обработка инсулина sol" и окислителем приводит к высоким выходам соединений этого типа [16, 303]. Кроме того, —S—ЗОз-группа легко превращается в другие представляющие интерес группировки, например —S— N, которые могут разлагаться снова с образованием тиола [303]. [c.174]

В обзоре [84] рзссмотрекы типы биосенсоров, амперометрический отклик которых обусловлен восстановлением тиолов, образующихся при гидролизе тиохолина. Они позволяют определять в основном обратимые ингибиторы Основной недостаток указанных датчиков - пассивация рабочей поверхности при взаимодействии материала электрода с серосодержащими органическими соединениями [c.295]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

При восстановлении дисульфидной связи алюмогидридом лития или смесью цинка и кислоты образуются две молекулы тиола. Однако зтот метод редко применяют для синтеза тиолов, а наоборот, дисульфиды получают ив тиолов. [c.338]

Авторы многочисленных работ [74,75,106-112] обращались к вопросу о механизме окисления тиолов молекулярным кислородом в присутствии металлофталоцианинового катализатора. Согласно работам Кейер и Кундо первой стадией реакции окисления тиолов в присутствии сульфопроизводных фталоцианина кобальта является активация субстрата за счёт перехода электрона от к катализатору с образованием и восстановлением Со(П) в Со(1). Регенерация РсСо осуществляется при окислении его кислородом, а радикалы К8 рекомбинируют [c.24]

Для изменения кислотно-основных свойств ГАС с целью облегчения их извлечения из смесей применяются и восстановительные реакции. Восстановление цинком в ледяной уксусной кислоте — обычный способ перевода дисульфидов в меркаптаны, использовавшийся в распространенных схемах систематического группового анализа сернистых соединений нефти по методам У. Фарагера и др. [182], Дж. Болла [84], Р. Д. Обо Лнцева и др. [183]. Образующиеся тиолы легко отделяются в форме мерканти-дов серебра или кадмия. [c.23]

Продукт присоединения тиола детектировался спектрофо1оые1рически, а промежуточное соединение (К = СН2СН20Н) было выделено, и структура его доказана методом И- и С-ЯМР-спектроскопии. Промежуточное соединение может быть превращено в дигидропроизводное. Это свидетельствует о том, что присоединение должно происходить по углеродному атому в положении 4а, а не по атому N-5. Таким образом, эти исследования доказывают существование промежуточного продукта присоединения тиола по С-4а—Ы-5-связи при ферментативном восстановлении флавинов и их аналогов тиолами. [c.417]

Сера, как фосфор и азот, входит в состав белковых веществ живой клетки, поэтому совершенно необходима для синтеза органического клеточного вещества. Наиболее важным серусодвржащим компонентом клетки является аминокислота цистин, которая входит в состав белка. Атомы серы в цистине находятся в виде тиоло-вой группы (—5Н). К производным пистиыа относятся метионин, биотин, тиамин, глутатион и др. Источником серы для большинства микроорганизмов служит сульфатный ион (—8042-), тиосуль-фатный ион (—ЗгОз -). В процессе жизнедеятельности микроорганизмы восстанавливают серу до 3 . Некоторые микроорганизмы не восстанавливают сульфаты и нуждаются в восстановленной сере (как, например, сероводород и цистеин). [c.284]

Для других тиокетонов, однако, в некоторой степени может происходить также карбофильное присоединение, а во многих случаях основной реакцией становится восстановление до соответствующего тиола (в результате переноса )3-водорода) [2, 4]. Эту восстановительную реакцию используют при полном превращении кетона в соответствующий тиол, пример которого описан в Organi Syntheses [5] [c.107]

При восстановлении сульфохлоридов можно получить суль-финовые кислоты. И хотя чаще всего реакцию проводят с ароматическими сульфохлоридами, она применима также и к ал-килпроизводным. Помимо цинка использовались и другие реагенты, среди которых сульфит натрия, гидразин, сульфид натрия и т. д. Восстановление сульфохлоридов до тиолов см. т. 4, реакцию 19-54. [c.243]

Восстановление сульфогалогенидов и сульфокислот до тиолов и сульфидов. [c.326]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Характерные р-ции мн. К, связаны также с окислит,-восстановит. превращениями Со [Со" ] [Со ] г [Сл ], Восстановление протекает в условиях каталитич гидрирования, а также под действием ацетата Сг(1П), NaBH4, Zn в 10%-ном р-ре NH4 I, гликолевой к-ты, тиолов и др агентов. При этом форма, содержащая Со , обладает очень высокой нуклеофильностью и способна [c.476]

С.-сильный восстановитель. При нагр. на воздухе постепенно окисляется, при 250 °С воспламеняется. Горит, при избытке О2 образует SO и воду, при недостатке-S и воду (пром. способ получения S). С. легко окисляется в водном р-ре кислородом, галогенами на восстановлении до HI в р-ре основано определение H S методом иодометрии. Сильные окислители (HNO3, lj) окисляют С. до Н SO4. С. взаимод. с большинством металлов и их оксидов при нагр. в присут. влаги и воздуха с образованием сульфидов металлов. С олефинами, спиртами, хлорароматич. соединениями, эпоксидами даст тиолы, с нитрилами-тиоамиды. Др. соед. S с водородом-сульфоны HjS,. [c.330]

Под действием окислителей (Н2О2, ННОз, 12, гипохлориты, КМПО4 и др.) С.к. образуют сульфокислоты R8020H. Восстановление приводит, в зависимости от условий р-ции, к тиолам, дисульфидам или 8-эфирам тиосульфокислот [c.462]

С. обладают всеми характерными св-вами кислот образуют соли и эфиры сульфонаты), галогенангидриды (сульфогалогениды), ангидриды, амиды и т.д. При восстановлении С. или сульфохлоридов цинковой пылью образуются сульфиновые кислоты RS(0)0H, при использовании сильных восстановителей или в кислой среде-тиолы RSH. [c.466]

При присоединении С. к ацетиленам в присут. солей Си образуются ненасыщенные -хлорсульфоны при восстановлении металлами в нейтральной среде-соли сульфиновых к-т в кислой среде или под действием LiAlH -тиолы с ароматич. соединениями в условиях реакции Фриделя-Крафтса-сульфоны либо, если при отрыве SOj образуется стабильный карбкатион, продукты алкилирования, напр. [c.473]

Восстановление тиолсульфонатов приводит, в зависимости от используемых реагентов, к сульфонам, сульфиновым к-там, дисульфидам и тиолам [c.580]

Согласно Крейтону [7], процесс ренатурации полностью восстановленной молекулы БПТИ, содержащей остатки цистеина в положениях 5, И, 30, 38, 51 и 55, начинается с образования S-S-связи с линейным дисульфидным реагентом (гидроксилэтилдисульфидом или окисленным глута-тионом). В реакции принимают участие все шесть остатков ys БПТИ, активность которых практически одинакова и близка активности простых модельных тиолов. Такой экспериментальный факт непосредственно под- [c.472]

Для полного восстановления обычно необходимо использовать тиол и реагент, вызывающий разрыв водородных связей, а следовательно, и разделение пептидных цепей. Так, инсулин полностью восстанавливается только тногликолятом в присутствии 8 М раствора мочевины [202], а электрофорез на бумаге в 8 М растворе мочевины позволяет разделить две полипептидные цепи. В отсутствие мочевины цистин восстанавливается не более чем на з- Степень восстановления дисульфидных связей рибонуклеазы [282] также определяется концентрацией мочевины. Тиогликолят при pH 7 в отсутствие поверхностно-активного вещества [209] или гуанидина [171] восстанавливает только одну цистиновую связь из 17 связей, имеющихся в альбуминах человека и быка (мол. вес 65 000). В 0,2 М растворе натриевой соли децилсульфата при pH.7 в течение 1 час при комнатной температуре восстанавливаются все цистиновые связи. [c.172]

Для восстановления цистина в белках можно использовать большое количество кислых и щелочных восстановителей, но обычно предпочтение отдается тиолам, которые восстанавливают в мягких условиях и не дают побочных реакций. Широко применяются также сульфит и бисульфит, которые с цистином дают эквимолярные количества цистеина и соли цистеин-5-сульфокислоты [61, 208]. Сесил и Макфи [52, 212], изучая кинетику реакции сульфита с простыми дисульфидами, показали, что при pH > 9 протекает бимолекулярная реакция [c.173]

Заканчивая обзор реакций электрофильного присоединения к олефинам следует выделить группу реакций, в которых первой стадией является протонирование олефина с образованием карбениевого иона с последующей атакой нуклеофилом. Эти реакции типичны не только для олефинов, поскольку промежуточные карбениевые ионы могут быть получены и из других предшественцнков, поэтому в этом разделе такие реакции будут рассмотрены очень кратко. Приведенные ниже примеры включают 1) алкилирование оксида углерода (генерированного из муравьиной кислоты) — кар-боксилирование по Коху — Хаафу [70] (уравнения 139, 140) 2) алкилирование нитрилов с образованием амидов — реакция Риттера [71] (уравнение 141) 3) алкилирование тиолов (уравнение 142) 4) гидридный перенос от силилгидридов, ведущий к полному восстановлению [72] (уравнение 143). Однако такие карбениевые ионы склонны к перегруппировкам (см. уравнение 140). [c.211]

Несмотря на то, что основные свойства имидазольного кольца в его т-бензильных производных не подавлены, эти производные устойчивы к ацилированию. Их применение в пептидном синтезе имеет длинную историю [49]. Удаление защитных групп требует продолжительного гидрогенолиза или восстановления натрием в жидком аммиаке. Другие простые производные, применяемые в этих реакциях — это уУ т-Динитрофенилгистидин (64) [50] (удаление при действии сильного нуклеофила, например тиола) и Л 1т-то-зильное производное [51]. Последняя защитная группа имеет, [c.387]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология