Окисление тиолов

Рис. 3.4. Механизм окисления тиолов в двухфазной системе

Окисление тиолов в дисульфиды. [c.308]

Окисление тиолов отличается от окисления спиртов. Мягкие окислители дают дисульфиды, например [c.91]

Применяемый нами катализатор, полифталоцианин кобальта, представляет собой макрогетероциклическое соединение, полимер с объемной и линейной структурой, молекула которого состоит из простых мономерных единиц с атомами кобальта в центре каждой мономерной единицы. Как известно [107], при катализе реакции окисления тиолов фталоцианинами металлов, реакционным центром является атом металла, содержащий свободные с1-орбитали и способный образовывать донорно-акцепторную связь. В то же время ДЭГ содержит гетероатомы с неподеленными парами электронов и поэтому обладает способностью координироваться вблизи атомов переходных металлов, т.е. служить лигандами. [c.56]

Алкансульфокислоты получают окислением тиолов активными окислителями [c.181]

Дисульфиды легко получаются окислением тиолов 124] или окислением водных растворов тиолятов натрия при действии иода [25] [c.155]

Алифатические сульфокислоты получают окислением тиолов. [c.342]

С целью подбора оптимальных условий реакции окисления тиолов и сероводорода при их совместном присутствии и поиска наиболее селективных катализаторов были проведены лабораторные исследования данного процесса. На рис. 4.7 приведены результаты анализа [c.107]

Окисление тиолов (см. раздел 2.2.7). [c.477]

Получение. Сульфокислоты образуются при окислении тиолов азотной кислотой или при действии на предельные углеводороды дымящей серной кислотой [c.199]

Окисление тиолов и других серосодержащих соединений до сульфоновых кислот. [c.303]

Обратимая реакция окисления тиолов в дисульфиды играет большую роль в протекающих в организме процессах. [c.161]

К8Н + ОН К8 + НзО При окислении тиолов в присутствии оснований большое значение имеет их кислотность. Как известно из литературы [63,64], тиолы являются слабыми кислотами и их кислотность (рКг) меняется в широких пределах - от 6 до 14. У алифатических меркаптанов кислотность падает с ростом молекулярного веса и разветвлённости углеводородного радикала. Из литературы известно, что ароматические меркаптаны, являясь сильными кислотами, трудно окисляются 65]. Способность к окислению меняется в ряду [6] [c.23]

Окисление тиолов и других серосодержащих соединений [c.443]

Авторы [104,105] делают вывод, что в сильнощелочных средах каталитическая активность металлофталоцианинов в реакции окисления тиолов молекулярным кислородом значительно возрастает при введении в молекулу фталоцианина кобальта как электронодонорных, так и электроноакцепторных заместителей. [c.24]

На первой стадии под действием ферментативного общего основания лактат превращается в соответствующий анион, который затем окисляется до пировиноградной кислоты. Механизм стадии окисления остается неясным. В качестве объяснения был предложен одноэлектронный перенос, однако возможен также механизм с переносом гидрид-иона без участия радикалов. Если механизм окисления а-спиртовой группы до карбонильной еще во многом неясен, то механизм окисления тиолов представляется очевидным [c.192]

Сульфеновые, сульфиновые и сульфоновые кислоты являются продуктами окисления тиолов (см. раздел 2.2.7). Используемая для их названий номенклатура иллюстрируется следующими примерами [c.474]

В этом методе используется реакция окисления тиолов ионом u +i [c.546]

Окисление тиолов, сульфидов, ксантогенатов, тиоцианатов и т.д. В качестве окислителей используют HNO3, HjOj, оксиды азота, пероксикислоты, КМпО , Oj, О2, напр. [c.466]

Авторы многочисленных работ [74,75,106-112] обращались к вопросу о механизме окисления тиолов молекулярным кислородом в присутствии металлофталоцианинового катализатора. Согласно работам Кейер и Кундо первой стадией реакции окисления тиолов в присутствии сульфопроизводных фталоцианина кобальта является активация субстрата за счёт перехода электрона от к катализатору с образованием и восстановлением Со(П) в Со(1). Регенерация РсСо осуществляется при окислении его кислородом, а радикалы К8 рекомбинируют [c.24]

В работе [116] предложен следующий механизм окисления тиолов в водно-щелочной среде в присутствии ДСФК [c.24]

Окисление тиолов (меркаптанов) и декарбоксилирование динат-риевых солей а-сульфокислот также приводит к образованию ал-килсульфонатов [c.341]

Алифатические сульфокислоты (например, метансульфокислота H3SO3H) получаются при окислении тиолов. Удобным методом синтеза ароматических сульфокислот (например, бензолсульфо-кислоты СбНбЗОзН) может служить прямое сульфирование ароматических углеводородов (разд. 3.5.2). Для доказательства наличия в молекуле сульфокислот связи С—S обычно проводят их восстановление в соответствующие тиолы. Реакция осуществляется в два этапа сначала получают сульфонилхлориды, которые затем под действием сильных восстановителей (например, Zn/H l, LiAlH4) превращают в тиолы. [c.94]

Окисление тиолов резко отличается от окисления спиртов. В зависимости от природы окислителя продуктами окисления тиолов являются дисульфиды К-З-З-Я, сульфииовые КЗОгН или сульфоновые КЗОзН кислоты. При действии таких окислителей, как йод, бром, иероксид водорода, МпОз, тиолы окрюляются до дисульфидов [c.938]

Протеиногенная аминокислота цистеин имеет дополнительные возможности соединения аминокислотных остатков, так как при окислении тиоль-ной функции могут образовываться дисульфидные связи [c.87]

В случае окисления тиолана (6) н-этил- или н-бутилгипохлоритом (9, 11) при эквимолярном соотношении реагентов конверсия сульфида заметно выше (75-80%), чем при окислении других сульфидов (1-5, 7, 8), при достаточно высоком выходе тиолан-1-оксида (20) (около 90%). Хроматографически обнаруживаются следы тиолан-1,1-диоксида (25). При полуторакратном избытке окислителя наблюдается практически полное превращение тиолана (6), однако выход тиолан-1-оксида (20) снижается до 85%, а выход тиолан-1,1-диоксида (25) возрастает до 7-10%. [c.6]

Димеркапто-4Я-тииноны-4 (157) справедливо рассматривают [120] как таутомеры соединений (158). Их алкилирование приводит к бис(алкилтио) производным (159) [89]. При окислении тиола (158 R = OsMe) получается макроциклический тетрамер. Пиролиз соединения (158 R = Ph) дает с низким выходом макроцикл взаимодействие с Л -бромсукцинимидом приводит к конденсированной системе, включающей тиофеновые кольца (160) [120]. [c.324]

Сульфиновые кислоты наблюдают как промежуточные продукты окисления тиолов, но они не могут быть получены этим способом. Для их получения цспользуют реакцию магнийорганических соединений с диоксидом серы или восстановление сульфонилхлоридов цинковой пылью в воде [c.475]

Способность ДФПГ взаимодействовать с радикалами позволяет использовать его в качестве ингибитора таких радикальных реакций, как полимеризация и радикальное цепное окисление. ДФПГ используют в качестве одноэлектронного окислителя для окисления тиолов и фенолов. В качестве основного продукта окисления тиолов образуется дисульфид [c.520]

В качестве реагентов для прямого титрования тиолов применяли медные соли монобутилового и монооктилового эфиров фталевой кислоты. Метод быстрый и точный, хотя несколько уступает в точности методу с применением иода. Метод, основанный на окислении тиолов ионами меди, предпочтительнее, потому что им можно определять тиолы в присутствии тех веществ, которые окисляются иодом. Анализу методом с ионом меди не мешают также ненасыщенные соединения, мешающие в йодном методе. Однако сероводород оказывает влияние вследствие осаждения сульфида меди. Не мешают определению цианистый водород, ор ганические тиоцианаты и сульфиды, тиоцианацетаты и терпены. [c.546]

Органическая химия (1979) -- [ c.470 ]

Биоорганическая химия (1991) -- [ c.229 ]

Органическая химия (1998) -- [ c.201 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 , c.283 ]

Органическая химия (1972) -- [ c.282 , c.283 ]

Органическая химия Издание 2 (1976) -- [ c.288 ]

Основы органической химии Ч 2 (1968) -- [ c.2 , c.105 , c.111 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология