Спиновая система обозначения

При обсуждении различных типов спиновых систем для обозначения ядер удобно использовать буквенные символы. Спиновая система из двух ядер может быть обозначена как АХ, АВ или Лг соответственно для случаев, когда разность химических сдвигов велика по сравнению с постоянной взаимодействия, когда эти величины одного порядка или когда ядра эквивалентны. Изменения в спектре системы из двух протонов при переходе от 7/6 = 0 (случай АХ) к 7 б (случай ЛВ) и последующем переходе к 6<С/ (случай А ) показаны на рис. 16.6. В отсутствие взаимодействия два протона дают изолированные линии, отстоящие друг от друга на величину, равную разности химических сдвигов. Если постоянная достаточно мала по сравнению с химическим сдвигом б, то можно ограничиться приближенным анализом спектра. Каждая линия расщеплена на дублет с расстояниями между компонентами, равными /. Когда взаимодействие становится больше химического сдвига, интенсивность двух центральных компонент увеличивается по сравнению с боковыми до тех пор, пока спектр не будет представлять две близко расположенные линии. Если химические сдвиги двух протонов одинаковы, спектр состоит из одной линии. Другими словами, эффекты спин-спинового взаимодействия не проявляются внутри группы магнитно-эквивалентных ядер. [c.509]

Константы спин-спинового взаимодействия записывают при помощи стандартной системы обозначений, которая указывает взаимодействующие ядра и количество связей между ними. [c.236]

Примером двухэлектронной системы служит атом гелия. Рассмотрим возможные распределения двух электронов между 15-из 25-АО атома гелия. Различные варианты распределения электронов по орбиталям атома гелия показаны на рис. 9, где электрон со спиновой функцией а обозначен стрелкой, направленной вверх, а со спиновой функцией р — вниз. [c.57]

Тип спиновой системы. Задается либо указанием числа спинов системы, либо в обозначениях, близких к номенклатуре Попла, [c.200]

Для указания значения орбитального момента отдельного электрона в атоме (в единицах Н) обычно применяется спектроскопический алфавит 5, р, f и т. д., в то время как прописные буквы 5, Р, О, Р,. .. представляют собой соответствующие суммарные величины для целого атома. К сожалению, 5 также используется в качестве спинового квантового числа отдельного электрона, а 5 —для обозначения полного спинового квантового числа атома или парамагнитной системы. Тем не менее такая система обозначений не приводит к особой путанице и читателю следует к ней привыкнуть. Самыми простыми ионами с Зй-кон-фигурацией являются 8с2+ и Т1 +. У них один Зс -электрон, а следовательно, [c.277]

Если разница в химических сдвигах более чем в 6 раз превышает величину J, то для обозначения спиновой системы используют далеко отстоящие друг от друга буквы алфавита — АХ-г, ВзУ.,. [c.104]

Рис. 7.2.12. Схематическое изображение 2М-спектра спинового эха гомоядерной системы АВХ. Сигналы с амплитудами 2 р, находятся на пересечении наклонных линий с индексами рд и горизонтальных линий с индексами гз. Значками в форме бубен и трефов обозначены соответственно положительные и отрицательные сигналы. Общепринятая нумерация собственных состояний показана на рнс. 4.4.2,б, а аналитические выражения для интенсивностей можно найти в работе (7.30). Переходы 12> <-> 1б> и 16> <-> 18> имеют пренебрежимо малую интенсивность, поскольку одни нз АВ-подспектров практическе вырожден. По этой же причине очень малую интенсивность имеют восемь сигналов в АВ-части 2М-спектра, не отмеченные на этом рисунке. Следует заметить, что обозначение частотных осей отличается от принятых на других рисунках. (Из работы (7.30).)

При классификации спиновой системы следует на основании структуры и геометрии молекулы определить химическую и магнитную эквивалентность протонов, оценить соотношение между химическими сдвигами и константами спин-спинового взаимодействия (пользуясь табл. ПУ, ПУШ и полагая рабочую частоту равной 60 МГц), а затем -предложить буквенное обозначение системы. [c.102]

Система АВХ. В качестве второй трехспиновой системы рассмотрим систему АВХ. Как показывает обозначение, эта система состоит из двух ядер А и В, имеющих близкие химические сдвиги и связанных с третьим ядром, резонансная частота которого сильно отличается от частот VA и Ув- Говорят, что ядро X в такой системе слабо связано, а ядра А и В сильно связаны между собой. Системы указанного типа, характеризующиеся химическими сдвигами (уа, Ув и ух) и тремя константами спин-спинового взаимодействия (/ав, /ах и /вх), об- [c.176]

Спектры ЯМР, состоящие из нескольких мультиплетов с одинаковым расстоянием между пиками и биноминальным распределением интенсивностей (спектры первого порядка), получаются в тех случаях, когда разность химических сдвигов Ау, выраженная в единицах частоты, значительно больше, чем константа спин-спинового взаимодействия J. При отношении Ду// = 6—7 уже наблюдаются отклонения от этих простых правил. Если же величины Дv и У близки, то спектр очень сильно усложняется. В этом случае спины образуют сильно связанную систему, число и положение энергетических уровней которой можно определить только решением соответствующих уравнений квантовой механики. Для описания таких спиновых систем используют буквенные обозначения. Однотипные неэквивалентные ядра, для которых разности химических сдвигов сигналов сравнимы с константами их спин-спинового взаимодействия, обозначают буквами А, В, С..., для обозначения другой группы ядер, сигналы которой расположены далеко от сигналов ядер первой группы, пользуются буквами X, У... Если в системе имеется несколько эквивалентных ядер, то указывается их число Да, А и т. д. Если два ядра имеют одинаковый химический сдвиг, но разные константы спин-спинового взаимодействия с каким-то третьим ядром, их обозначают буквами А, А и т. д. Примеры спиновых систем [c.252]

Парамагнитные центры, вводимые в исследуемые системы, стали называть спиновыми зондами или метками, а указанную технику — методом спинового зонда или спиновой метки. При этом центры, ковалентно связанные с исследуемым объектом, например макромолекулами, называют спиновыми метками, а центры, растворенные в исследуемой системе,— зондами. Эти обозначения в ряде случаев мы сохраним в дальнейшем изложении. Однако сам метод будем обобщенно называть методом спинового зонда, ТЭК как спин-меченые молекулы среды часто выступают просто в роли своеобразных зондов, минимально искажающих свойства исследуемой системы. [c.5]

Рассмотрев во второй главе резонансные сигналы наиболее часто встречающихся типов метильных групп, мы можем теперь в гл. 3 и 4 обсудить такие метиленовые и метиновые протоны стероидного скелета, которые вследствие своей близости к функциональным группам претерпевают парамагнитный сдвиг и поэтому появляются в более слабом поле, чем метиленовое возвышение . Олефиновые протоны (=С—н) будут рассматриваться также в гл. 4. Протоны, резонансные сигналы которых находятся в слабом поле, часто бывают окружены геминальными и вицинальными протонами, в результате чего расщепление сигналов в слабом поле имеет характерный вид. Наблюдаемая картина спин-спинового взаимодействия зависит от числа, расстояния и симметрии соседних протонов. Поэтому правильная интерпретация этих данных имеет громадное значение для определения строения молекул. Следуя Бернстейну, Поплу и Шнейдеру [1], мы обозначим неэквивалентные протоны, разделенные небольшим химическим сдвигом, буквами А и В, тогда как третий протон, отделенный от А и В большим химическим сдвигом, обозначим буквой X. Используя такой способ обозначения, мы рассмотрим в этой и следующей главах имеющие большое значение системы АВ и АВХ и особенно подробно остановимся на них в разд. 2 гл. 3. [c.61]

Точно так же, как функция-произведение Ф(г1, Га) есть одновременно собственная функция операторов, относящихся к отдельным частям системы, так и спин-орбиталь И ) =Ф ( )л ( ) одновременно. собственная функция оператора Ь и операторов спина [здесь мы ввели переменную х для обозначения пространственных и спиновых переменных, т. е. для обозначения совокупности переменных г (пространственный радиус-вектор) и 5 (спин) ср. с (1.2.5)]. Так, например, если мы интересуемся состояниями с определенным значением проекции спина на ось г, то функции 1 (5), описывающие эти спиновые состояния, будут решениями следующего уравнения [c.22]

Спектры, пoлy leн ыe с учетом спин-спинового взаимодействия, называются спектрами высокого разрешения. Система ядер, в которой происходит спин-спиновое взаимодействие, называется спиновой системой. Ядра в такой системе принято обозначать латинскими буквами А, В, С,. .., X, V. Если в спиновой системе два ядра или более имеют одинаковый химический сдвиг, то их называют химически эквивалентными и обозначают одной буквой с цифровым обозначением числа этих ядер, например АД д. Химически неэквивалентные протоны с близкими химическими сдвигами обозначают соседними [c.289]

Введем вначале классификацию различных спиновых систем. Термин спиновая система используется для обозначения группы ядер, характеризующейся не более чем п резонансными частотами V,- и п п— 1)/2 константами спин-спинового взаимодействия ]ц. Предполагается, что какие-либо спин-спиновые взаимодействия этой группы с любыми другими группами ядер отсутствуют. Ядра с одинаковыми химическими сдвигами обозначаются одной и той же прописной буквой число таких ядер в группе указывается в нижнем индексе. Таким образом, например, протоны метильной группы образуют систему Аз, а протоны этильной группы — систему А3В2. Относительные химические сдвиги различных ядер в спиновой системе обозначаются положениями соответствующих букв в алфавите. Для группы [c.142]

СНгСРз используется обозначение А3Х2, указывающее на значительное различие химических сдвигов протонов и ядер фтора. Магнитно неэквивалентные ядра, такие, например, как два протона и два фтора в 1,1-дифторэтилене (разд. 2.3.1 гл. II) или две пары протонов в 1,2-дихлорбензоле, обозначаются с помощью верхних штриховых индексов. Эти две спиновые системы обозначаются как АА ХХ и АА ВВ соответственно. При этом последовательность резонансных частот в направлении возрастания напряженности магнитного поля должна по возможности соответствовать последовательности букв алфавита. [c.143]

Для обозначения ядер в спиновых системах высшего порядка используют соседние буквы латинского алфавита АВ, АВС, А2В3С и т.д. [c.310]

В соответствии с этим в табл. 3 приведены спиновые и орбитальные вырождения для иоиов в пх основном состоянии в слабом кристаллическом ноле [12]. Расслмотрим ход анализа для 2 Иона. Принцип максимальной мультиплетности требует, чтобы б = 1. т. е. чтобы имело место трехкратное вырождение ио спину. Максимальное значение Ь. согласующееся с принципом Паули, равно 1, и, следовательно, происходит трехкратное 2Ь -А- 1) орбитальное вырождение. Точно так же приходим к выводу, что для г -уровня с наполовину заполненной зд-оболочкой орбитального вырождения не существу ет. В предпоследней колонке приведен список обычных обозначений для основного состояния [6, 27, 50]. В этой системе обозначения А соответствуют орбитальпо невырож- [c.450]

Возможно также, что в комплексе неспаренный электрон, находящийся на МО IV, спин-поляризует МО III (в которую некоторый вклад дает л-орбиталь лиганда) — заполненную МО, представляющую собой по существу Г -орбиталь металла. Электрон с тем же самым спином, что и на орбитали находится главным образом на металле, а электрон с противоположно направленным спином находится главным образом на части л -МО, которая в основном является МО лиганда. Неспаренный спин в результате этих двух косвенных взаимодействий делокализован в л-системе лиганда, но на г, - (в основном орбитали металла) и на ЛL-мoлeкyляpнoй орбитали (в основном орбитали лиганда) комплекса плотность неспаренного электрона отсутствует. Далее мы будем использовать термин спиновая плотность для обозначения неспаренного спина, обусловленного либо прямым, либо косвенным взаимо- [c.178]

ЭЛЕКТРОННАЯ ПЛОТНОСТЬ, плотность вероятности распределения электронов в квантовой системе (атоме, молекуле, кристалле). В квантовой химии в понятие Э. п. вкладывают неск. смыслов. Если система N электронов описывается волновой ф-цией Ч ( ],. .., ), где символом 4 обозначен набор всех координат электрона, включая спиновую координату Oj, то обьгчно задают Э. п. как ф-цию радиус-вектора электрона г (г = г [c.441]

Следует отметить, что в подавляющем большинстве квантовохимических расчетов электронного строения молекул и твердых тел используется приближение Борна — Оппенгеймера, поэтому в дальнейшем мы сосредоточим внимание на решении уравнения (5.4). Имеет смысл формально упростить это уравнение. Прежде всего опустим обозначение зависимости от координат ядер, которая имеет, как было указано, всего лишь параметрический характер. Электронный гамильтониан Жэ будем обозначать Ж и, кроме того, исключим из него член Тяя, вклад которого в полную электронную энергию системы при фиксированной конфигурации ядер постоянен и не зависит от состояния системы. Однако необходимо указать, что искомая волновая функция зависит от координат всех электронов, как пространственных, так и спиновых. Таким образом, уравнение Шрёдингера, которое мы будем рассматривать в дальнейшем, приобретает вид [c.93]

Для того чтобы различать типы веществ по их спектрам ЯМР, введены буквенные обозначения. Так, при описании системы, содержащей два ядра, для которых разность химических сдвигов велика по сравнению с КССВ (константа спин-спинового взаимодействия), используют обозначение АХ. [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология