Структурно-кинетические закономерности и химическая кинетика

В 50—60-х годах можно было сделать какие-либо общие заключения о характере структурно-кинетических закономерностей только при изучении более простых реакционных систем. Так, в 1969 г. Ф. Б. Мойн [275] рассмотрел эксперимента.т1ьные данные по кинетике элементарных газофазных реакций молекул, опираясь на представ.тение о структуре активированного комплекса как молекулы с активированными (более слабыми, чем химические) связями. Исходя из постулата, что кинетика процесса определяется структурой переходного комплекса, автор считает, что именно поэтому кинетику реакций определяют активированные связи, а химические связи, не образующие этого комплекса, довольно слабо влияют на протекание процесса. Сильно понижающее влияние на энергию активации оказывает наличие сопряженных и кумулированных зх-связей в активированном комплексе. [c.117]

СТРУКТУРНО-КИНЕТИЧЕСКИЕ ЗАКОНОМЕРНОСТИ И ХИМИЧЕСКАЯ КИНЕТИКА [c.138]

Таким образом, в 1910—1930-х годах были созданы основные концепции современной химической кинетики, которые привели к углублению представлений о протекании сложных реакций (создание теории цепных реакций) и разработке теорий элементарных реакций (теории соударений и абсолютных скоростей реакций). Причем только когда физические представления были не формально перенесены на химические объекты (теория соударений), а стали применяться для изучения путей перехода начальной конфигурации атомов в конечную при химической реакции, возникла одна из основных теорий современной химической кинетики, обладающая большой прогностической силой, — теория абсолютных скоростей реакций. Изучение структурно-кинетических закономерностей в это время оказало значительное влияние на развитие химической кинетики, так как сложные объекты исследования (главным образом жидкофазные органиче- [c.161]

Изучение структурно-кинетических закономерностей определило в значительной мере уровень развития химической кинетики, кинетики органических реакций и структурной органической химии. [c.163]

Изучению механизма и кинетических закономерностей восстановитель- них процессов посвящено большое число исследований. Одиако объектом исследования служили главным образом структурно свободные окислы металлов. Работы по кинетике восстановления в сложных системах (химические соединения и смеси окислов) относительно немногочисленны и часто имеют только технологический характер. В связи с этим изучение восстановления силикатов свинца и циика представляет определенный теоретический интерес, как пример восстановления химических соединений. Следует указать, что обе эти реакции в кинетическом отношении не исследованы. [c.187]

Структурно-кинетические закономерности в истории химической кинетики (пожалуй, за исключением ее первого — подготовительного — периода) являлись важнейшим проявлением химического подхода к решению проблем кинетики. Именно поэтому их изучение во многих случаях являлось оселком для проверки практической применидюсти вводимых в кинетику представлений и созданных на их основе теорий. [c.163]

Ряд количественных закономерностей и теоретических по- строений, являющихся результатом многолетнего развития фи-зической органической химии, возникли на основе классической теории химического строения, электронной теории, химической термодинамики, химической кинетики и теории активированного состояния. Наиболее важным результатом такого синтеза является заметный прогресс в теории строения молекул. Поскольку последнее оказывает существенное влияние на кинетические и термодинамические параметры химических процессов, неизбежно должна была возникнуть необходимость количественной оценки влияния на эти параметры структурных единиц, входящих в состав молекул. То же самое относится и к реакционной среде (растворителю). [c.10]

Нестапионарность катализатора. Под воздействием изменяющегося состава реакционной среды катализатор не остается неизменным. Помимо химических стадий взаимодействия реагирующих веществ имеют место физические процессы на поверхности (перенос реагирующих веществ между различными центрами, поверхностная диффузия адсорбированных атомов и молекул, растворение и диффузня в твердом теле веществ — участников реакции, структурные и фазовые превращения) [30, 31, 32]. Не-стационарность состава катализатора весьма своеобразно ирояв-ляется в кипящем слое, где частицы непрерывно перемещаются в поле переменных концеитрации. При этом каждая частица в отдельности непрерывно изменяет свои каталитические свойства, никогда не приходя в равновесне с окружающей реакционной средой. Хотя усредненные за достаточно большой период времени свойства катализатора остаются неизменными и реактор в целом работает стационарно, его выходные характеристики могут существенно отличаться от рассчитанных с исиользованием стационарных кинетических уравнений. Для построения нестационарной кинетики каталитического процесса необходимо выявить параметры состояния катализатора, определяющие скорость реакции, закономерности их изменения под воздействием реакционной смеси, разработать методы измерения пли расчета этих параметров в ходе нестационарного эксперимента. Не меньшие трудности возникают при разработке и решении математической модели, отражающей изменение параметров состояния по глубине пленки активной массы в зерне, случайно перемещающемся по высоте слоя. [c.62]