Влияние начальных условий на процесс перехода

Влияние начальных условий на процесс перехода [c.253]

Параметр порядка оказывает решающее влияние на состояние системы в кризисном состоянии или после конфигурационного либо фазового перехода. Таким переходам предшествует возникновение флуктуаций во всем объеме системы, представляющих собой локальные неустойчивости. Если такие неустойчивости возникают вдали от условий равновесия и число их растет значительно быстрее релаксационных процессов в системе, то возникает турбулентное состояние, для выхода из которого необходимо совершение воздействия на систему с интенсивностью, намного превышающей начальные условия, вызывающие отклонения системы от равновесного состояния. Более того, в системе могут сосуществовать несколько параметров порядка, способных к взаимодействию и переводу инфраструктуры системы в различные состояния с точки зрения восприимчивости к внешним или внутренним воздействиям. Указанные процессы приводят к значительным отклонениям системы от равновесия и нарушению ее симметрии относительно, например, пространственного отражения и обращения времени. Степень отклонения нефтяных систем от состояния равновесия нуждается в тщательном изучении и прогнозировании для оптимального осуществления связанных с ними технологических процессов. [c.188]

Характеристические времена диссипативных процессов (соответствующие члены были отброшены при переходе к первому приближению) значительно превосходят характеристические времена химических процессов при малых значениях г. Ввиду этого значения производных от концентраций и температуры при 2 = О при отбрасывании членов со вторыми производными (описывающими процессы диссипации и переноса) существенно не изменяются. На тех же участках, где влияние отброшенных членов может стать существенным ввиду непрерывной зависимости решения от начальных условий, указанная неточность в задании этих условий также не приведет к сколько-нибудь заметному искажению характера решения. [c.18]

При сверхкритическом отношении давлений в сопле (Ai l) эжектирующий газ в начальном участке камеры движется со сверхзвуковой скоростью. Чтобы на выходе из камеры получить Аз > 1, необходимо дозвуковой поток эжектируемого газа (Аа<1) в процессе смешения также перевести в сверхзвуковой. Необходимые для этого условия можно качественно установить на основании рассмотренных в 4 гл. V закономерностей перехода через скорость звука под влиянием внешних воздействий яа газовый поток. [c.529]

В предыдущей главе обсуждалась проблема устойчивости химических систем по отношению к флуктуациям, не нарушающим их пространственную однородность. Как возмущенная, так и невозмущенная системы были пространственно-однородными. Теперь мы рассмотрим более общий случай устойчивости по отношению к диффузии, т. е. будем считать возмущения локализованными в пространстве. Будет показано, что эффекты, ответственные за возникновение периодических траекторий типа предельных циклов, могут почти при тех же условиях порождать пространственные распределения, если учесть влияние диффузии. Это происходит потому, что вдали от термодинамического равновесия конкуренция между диффузией, стремящейся поддержать однородность состава системы, и пространственной локализацией, возникающей благодаря росту локальных концентрационных возмущений в аутокаталитических процессах, приводит к неустойчивости однородного состояния системы и к переходу ее в устойчивое состояние с пространственно-неоднородным распределением вещества. Мы имеем здесь пример перехода с нарушением симметрии, когда конечное состояние имеет более низкую симметрию, чем начальное. [c.226]

В главе VII было показано, что при некоторых предположениях относительно характера изменений энергии сопряжения в ходе реакционного акта можно ожидать антибатного изменения величины Е и АН. При этом предполагалось, что величины АЕ и ААН определяются только изменением энергии сопряжения при переходе из начального состояния в переходное и конечное. В случае реальных процессов во многих случаях на величины АЕ и ААН может оказывать влияние изменение стерических условий в реакционном акте при переходе от одной реакции к другой. [c.210]

Как показывают расчеты, увеличение скорости истечения (или снижение калорийности топлива) приводит к уменьшению стационарных значений температуры горения и полноты сгорания. При некоторых критических значениях параметров происходит срыв горения — потухание. Этот процесс сопровождается резким, практически скачкообразным изменением температуры при переходе от одного устойчивого режима — режима горения — ко второму — режиму медленного окисления. Что касается влияния концентраций реагентов, то, как показывает решение, снижение концентрации топлива или окислителя приводит к уменьшению температуры горения. И наоборот, увеличение начальной концентрации реагирующих компонентов ведет к росту температуры факела и полноты сгорания и способствует улучшению условий стабилизации факела. Приведенные результаты, разумеется, не являются неожиданными. Они хорошо известны из повседневной практики сжигания топлива. Именно это — соответствие теоретического расчета и опыта- является убедительным подтверждением правомерности допущений, положенных в основу квазигетерогенной модели. [c.22]

При конденсации фенолов с альдегидами, в зависимости от природы исходного сырья и условий реакции, могут быть получены либо термопластичные, либо термореактивные смолы. Первые в процессе получения пластмасс на их основе под влиянием соответствующих добавок становятся термореактивными и дают пространственные полимеры. В промышленности термопластичные феноло-формальдегидные смолы известны под названием новолачных, а термореактивные — резольных. Плавкая и растворимая в начальной стадии термореактивная смола называется резолом или смолой в стадии А. При нагревании резол переходит вначале в стадию В, или резитол, а затем в конечную стадию С, или резит. [c.186]

Задача о расчоте констант скорости различных процессов может быть разделена на две по.чависимые части — динамическую и статистическую. Это разделение осзюпано на том факте, что продолжительность столкновения двух молекул (10 —10 сек.) намного меньше среднего времени между последовательными столкновениями ( 10 сек. при нормальных условиях). Поэтому можно выбрать такой интервал времени, который мал ио сравнению со временем между столкновениями, но намного превосходит длительность одного столкновения. В течение этого времени систему двух сталкиваюш,ихся молекул можно считать изолированной от всех остальных частиц и описывать ее состояние уравнениями механики, в которых учитываются степени свободы только этих молекул. При таком подходе влияние всех остальных молекул проявляется только через начальные условия, определяющие состояние молекул до столкновения. Решение задачи механики (классической или квантовой), заключающейся в вычислении вероятности переходов между микроскопическими состояниями системы сталкивающихся молекул, завершает первую часть расчета. [c.37]

Варианты газовой хроматографии — газо-жидкостная и газоадсорбционная хроматографии — имеТют свои преимущества и недостатки, поэтому выбор наиболее эффективного способа анализа в каждом случае определяется характером конкретной задачи. Так, в начальный период развития газовой хроматографии анализировали только газы и легколетучие жидкости на колонках с сильными адсорбентами. Переход к газо-жидкостной хроматографии способствовал уменьшению коэффициента распределения Г для более тяжелых. сорбатов, в результате чего появилась возможность анализировать их хроматографическим методом. Использование неподвижных жидкостей самой разнообразной химической природы сделало газожидкостную хроматографию универсальным методом, позволяющим осуществлять разделение на основе различных видов физико-химических взаимодействий между сорбатами и растворителями. Кроме того, линейность изотерм растворения обеспечивала получение практически симметричных пиков сорбатов (при правильном подборе условий процесса). Однако существенные ограничения, связанные с летучестью неподвижных жидкостей, не позволяли проводить высокотемпературные процессы разделения высококипящих веществ ни в аналитическом, ни в препаративном вариантах. Поэтому дальнейшее развитие газо-адсорбционной хроматографии с применением однороднопористых адсорбентов различной химической природы было необходимо для обеспечения дальнейших успехов газовой хроматографии как метода анализа и исследования высококипящих соединений. Кроме того, используя высокочувствительные детекторы для определения микропримесей, можно не опасаться неблагоприятного влияния испарения неподвижной фазы на характеристики детектора. [c.33]

В поисках причин столь своеобразного влияния окиси алюминия на структуру получаемых нри выщелачивании пористых стекол была изучена начальная стадия процесса разрушения кислотами исходных стекол ряда. Не имея возможности в рамках настоящей статьи подробно останавливаться на этой части работы, ограничимся лишь упоминанием о некоторых ее результатах. Было установлено, что из большинства исследованных стекол весь калий удаляется (в условиях опыта) в течение первых четырех часов, причем по мере увеличения содернгания алюминия в стекле скорость извлечения калия в самый начальный период выщелачивания несколько затормаживается. Алюминий, нри содержании А12О3 до 3 моль.% (стекла 35/1—35/5), практически не удаляется из стекла в первые часы выщелачивания, однако при больших ее содержаниях (стекла 35/6—35/11) начинает интенсивно переходить в раствор уже после непродолжительного воздействия кислоты на стекло. По-видимому, именно с этим связано увеличение объемов и размеров нор в последних двух стеклах рассматриваемого ряда (рис. 1), ибо процесс извлечения алюминия должен сопровождаться разрушением алюмокислородных тетраэдров стекла, за счет чего и появляются дополнительные объемы пустот в выщелоченном стекле. Прямым подтверждением этому являются данные о содержании А12О3 в исследованных пористых стеклах. Из табл. 1 видно, что с увеличением содержания окиси алюмипия в исходных стеклах относительно все большие ее количества переходят в раствор в процессе кислотной обработки стекла. [c.231]

Как указывалось выше, большинство уравнений математического описания представляют собой дифференциальные уравнения с краевыми условиями, заданными на разных границах слоя катализатора. Вообш,е говоря, решать такие уравнения можно как начальные задачи, подбирая ряд условий на одной границе, чтобы в результате расчета выполнить их на другой. Однако подбор краевых условий ( пристрелка ) связан с значительным числом решений одной задачи и поэтому не всегда целесообразен. Кроме того, описанный метод из-за возможной неустойчивости не всегда позволяет получить решение. Более эффективным методом решения стационарной краевой задачи является переход к сложной нестационарной. Оказывается, что при усложнении исходной системы уравнений нахождение решения в стационарном режиме значительно упрощается. В этом случае трудности, связанные с заданием краевых условий, отпадают, поскольку анализируется переходный процесс одновременно во всем слое катализатора из начального состояния в конечное стационарное, определяемое заданной исходной системой уравнений. При помощи рассмотренного метода удается создать общий подход к использованию численных методов, применение которых не зависит от числа уравнений, входящих в математическое описание встречающихся видов граничных условий, кинетических закономерностей процесса и знания приближенного решения. Помимо этого достигаются простота осуществления алгоритма на вычислительной машине, ограничение объема перерабатываемой информации, быстрая сходимость расчетов и т. п. Решение нестационарных задач дает также возможность рассчитывать переходные режимы и влияние различных возмущений на течение процессов. [c.486]

Переходя к непосредственному изложению результатов работы, сделаем следующее замечание. Поскольку основной задачей является описание химических процессов в условиях конвективного перемешивания турбулентности, мы не будем учитывать обратного влияния смешения и горения на параметры турбулентности и ограничимся рассмотрением следующей идеальной схемы движения среды. Рассмотрим турбулентное движение газа с постоянной средней скоростью и однородной, изотропной турбулентностью, характеристики которой мы будем считать известными. В дальнейшем увидим, что для описания смешения и горения достаточно в рамках сделанных гипотез знать спектр турбулентности, а если считать форму спектра заданной, то достаточно знания интенсивности и масштаба, причем роль масштаба весьма существенна. В процессе смешения и горения параметры турбулентности претерпевают какое-то изменение, однако мы не умеем это учитывать. Поэтому все дальнейшее относится к открытому турбулентному факелу в однородном потоке, где такое приближение более или менее оправдано. Для горения в трубах, где происходит существенное изменение средней скорости движения газа, схема описания нуждается в доработке. Если жидкие частицы помечать в момент пересечения ими начальной плоскости = О, можно ввести следующие координаты, являющиеся частным случаем лагранжевских [c.10]

Действительно, основной особенностью процесса диссоциации двухатомных молекул является нарушение больцмановского распределения молекул по колебательным уровням в начальной стадии реакции (вдали от равновесия). Это обусловлено убылью числа молекул, находящихся иа верхних колебательных уровнях, вследствие перехода в диссоциированное состояние, не компенсирующейся поступлением молекул с нижтшх уровней, поскольку последний процесс медленнее первого [214а]. Нарушение больцмановского распределения приводит к тому, что константа скорости /гд, определяемая из условия равновесия (19.19), оказывается на порядок больше ее значения в начальной стадии реакции. Это обусловлено двумя причинами более высокой заселенностью верхних колебательных уровней при равновесии и влиянием дальнодействующих ван-дер-ваальсовых сил, действующих между диссоциирующей молекулой и молекулой М. [c.293]

В растворе серной кислоты галоидные ионы являются ингибиторами и затрудняют анодное растворение железа [9]. Ультразвуковое поле в этих условиях облегчает процесс растворения железа (табл. 2), но его влияние на поляризационную кривую более сложно, чем в предыдущих случаях. Прежде всего ультразвук оказывает деполяризующее действие на катодную реакцию, поэтому потенциал коррозии и начальная часть анодной кривой смещаются в положительную сторону (рис. 3). Деполяризующий эффект ультразвука на анодной кривой наблюдается лишь в области высоких плотностей тока, причем с увеличением интенсивности поля он "возрастает (см. рис. 3, кривая 7). Деполяризующее действие ультразвука увеличивается при переходе от йода к хлору. Это говорит о том, что адсорбционное взаимодействие йода с железом сильнее, чем с хлором. [c.186]

ПИРОФОСФОРНАЯ КИСЛОТА. См. Фосфорная кислота. ПИТАТЕЛЬНЫЙ РЕЖИМ ПОЧВЫ. Содержание в почве доступных растениям форм питательных веществ и изменение его в течение вегетационного сезона. Определяется валовыми запасами элементов и условиями их мобилизации и иммобилизации в почве. Мобилизация питательных веществ, т. е. переход их из недоступного растениям состояния в доступную форму, происходит при участии микроорганизмов под влиянием улучшения водно-физиче-ских свойств и структуры почвы, под влиянием удобрений. Например, известкование повышает доступность почвенных фосфатов и разложение азотсодержащих органических веществ и подвижность некоторых микроэлементов (молибден). Мобилизацш питательных веществ способствуют и сами растения с помощью корневых выделений. Но в почве происходят процессы иммобилизации, т. е. перехода питательных веществ из доступного растениям состояния в недоступную форму. Она сводится главньш образом к биологическому поглощению (связыванию) азота, фосфора и других элементов микрофлорой почвы и высшими растениями (пожнивные остатки и корни растений). Примером ее является разложение в почве соломистого павоза или бедных азотом растительных остатков, при котором микрофлора потребляет минеральный азот и связывает его в органическую (белковую) форму. О масштабах биологического связывания питательных веществ можно судить по тому факту, что большая часть азота и около половины фосфора в почве содержится в форме органических соединений. К иммобилизации относится и явление ретроградации питательных веществ, а также поглощение калия, аммонийного азота и фосфора минералами почвы. П. р. п. под растениями обусловливается потреблением ими элементов питания. Содержание азота зависит также от интенсивности процессов аммонификации и нитрификации в почве. Содержание доступных форм питательных веществ в начальный период роста растений бывает повышенным, затем оно снижается и к концу вегетационного сезона вновь возрастает. П. р. п. определяют периодическими анализами почвы на содержание доступных форм азота, фосфора, калия и других элементов, выражая его в мил.ти- [c.230]

Система уравнений Максвелла вместе с указанными дополнительными условиями является полной в том смысле, что с ее помощью можно однозначно определить все характеристики электромагнитного поля в любой момент времени и в любой точке заданной области, конечной или бесконечной, если заданы значения векторов электрического и магнитного полей во всех этих точках в начальный момент времени. Для конечной области должны быть дополнительно заданы только тангенциальные компоненты электрического или магнитного полей на поверхности, ограничивающей рассматриваемый объем, для всего рассматриваемого периода времени от начального момента - этим учитывается влияние изменений поля, порождаемых процессами, происходящими вне данной конечной области. Однозначность решения системы уравнений Максвелла сохраняется и при переходе к бесконечному (неограниченному) пространству, если обеспечено достаточно быстрое убывание векторов поля в бесконечности. Последнее условие формулируется математически в виде так называемого условия излучения. Учитывая тот факт, что возмущения электромагнитного поля распространяются в пространстве с конечной скоростью (скоростью света), можно показа1Ь, что условия однозначности решения системы уравнений Максвелла выполняются во всех случаях, представляющих практический интерес. [c.151]