Кинетический механизм стационарный

Применив принцип стационарности Боденштейна, механизм этой реакции можно описать кинетическим уравнением [c.236]

В книге освещены наиболее важные аспекты ферментативной кинетики — способы вывода уравнений стационарной скорости, действие ингибиторов и активаторов на ферменты, кинетические механизмы ферментативных реакций, влияние pH и температуры на скорость ферментативных процессов, кинетические свойства аллостерических ферментов, интегральные формы кинетических уравнений, использование методов быстрой кинетики для исследования протекания ферментативных реакций и принципы статистической обработки данных кинетических измерений. [c.4]

С другой стороны изучение ферментативных реакций в стационарном режиме имеет ряд существенных недостатков. Наиболее важным из них является то, что стационарная кинетика дает весьма ограниченную информацию о детальном кинетическом механизме ферментативной реакции. Стационарная кинетика, отражая лишь лимитирующие стадии процесса, практически не дает информации о быстрых , нелимитирующих стадиях превращения субстрата в активном центре фермента. Определение элементарных констант скорости многостадийной ферментативной реакции из данных стационарной кинетики не представ-ляется.возможным. Действительно, кинетика каталитической реакции, включающей п промежуточных соединений (схема 5.16), описывается 2 п + 1) константами скорости. Стационарная же скорость этой обратимой реакции независимо от числа промежуточных соединений, принимающих участие в механизме реакции, дается уравнением (см. гл. VI) [c.174]

Стационарное состояние в цепной реакции не достигается мгновенно. Для этого требуется определенное время, которое может быть рассчитано из кинетического механизма, если известны индивидуальные константы скорости для реакций обрыва и инициирования. Бенсон [19] рассчитал для гомогенной цепной системы, отвечающей случаю 1, время 4, необходимое для достижения некоторой доли а стационарной концентрации X, и долю реакции Ра, протекающей за это время. Для термического инициирования ta дается выражением [c.295]

Для простых кинетических механизмов типа рассмотренных выше вывести уравнение стационарной скорости не составляет особого труда иное дело — более сложные механизмы. Для решения задач -стационар-"ной и нестационарной кинетики применяется топологическая теория гра- фов, широко используемая при анализе электрических цепей [23—25]. Рассмотрим диаграмму вида [c.23]

Рассмотрим моделирование и расчет трубчатого реактора, в котором в изотермических стационарных условиях происходит реакция по двухстадийному кинетическому механизму [c.220]

Опубликованные данные по регенерации стационарных катализаторов [256, 257] не дают четкого пред. тавления о ее механизме, знание которого необходимо для определения эффективности различных схем заторможенного окисления кокса. Поскольку соотношения диффузионной, переходной и кинетической стадий зависят от температурных режимов и природы контактов 1, изменяясь в довольно широких пределах, целесообразно рассмотреть, какие технические выводы и специальные требования получаются при чисто диффузионном и кинетическом механизмах регенерации. [c.227]

III. Методы, допускающие существование стационарного сорбционного фронта [5, 90, 92]. Для расчета ионообменного реактора в этом случае используют уравнение, описывающее время защитного действия слоя в зависимости от его длины, и общий закон массопередачи в слое. Эти уравнения совместно с уравнением расхода жидкой фазы можно считать основными, так как они позволяют при заданной скорости течения жидкой фазы определить основные геометрические размеры аппарата и легко разрешаются относительно времени защитного действия слоя. Принципиальных ограничений по типу кинетического механизма процесса [c.95]

Кинетическая модель процесса составлена в предположении, что смешение носит идеальный характер, стационарное состояние устанавливается, константы скорости роста и обрыва не зависят от длины цепи и вязкости системы, обрыв происходит только путем рекомбинации, изменения плотности в реакторе не происходит. Кинетический механизм процесса заимствован из работы [8]. Значения кинетических констант выбирались из литературы (критерии выбора неизвестны) [c.132]

Выбор критерия воспламенения. Остановимся на интерпретации расчетных данных в задаче о воспламенении смеси за проходящей ударной волной. Важным моментом при этом является выбор критерия, по которому определяется момент воспламенения [11]. На рис. 4.13 приведены зависимости времени задержки воспламенения (/ ц ), рассчитанные по трем наиболее часто используемым критериям, от температуры за УВ. В качестве критериев использовались максимум концентрации радикала ОН, максимум роста концентрации радикала ОН, максимум роста температуры. Расчеты выполнены с использованием стационарной модели (4.6), (4.7) и кинетического механизма [13] с 60 реакциями. Из рисунка видно, что результаты определения / ц,, (7) различными способами могут существенно (в 2 - 3 раза) отличаться друг от друга. Критерии максимума роста концентрации радикала ОН и максимума роста температуры попадают в разброс экспериментальных данных [17], в которых в качестве критерия воспламенения использован момент максимума роста концентрации радикала ОН. [c.310]

Высокое тепловыделение в реакциях окисления углеводородов порождает характерные термокинетические процессы, в том числе переход разветвленно-цепного взрыва в тепловой. Кроме того, огромное влияние, оказываемое на кинетику окисления углеводородов вторичными реакциями с участием как стабильных, так и нестабильных продуктов (атомов и радикалов), как правило, приводит к высокой степени нелинейности кинетического механизма процесса относительно ведущих основную цепь радикалов. В сочетании с термокинетическими процессами это вызывает такие специфические явления, как холодные пламена, двухстадийное воспламенение, колебательные режимы окисления, стационарные разветвленно-цепные режимы окисления, появления области отрицательного температурного коэффициента скорости реакции и другие проявления нелинейной природы механизма окислительного процесса. Причем, вопреки господствовавшим долгое время представлениям, почти все эти явления наблюдаются не только при окислении высших алканов, но и метана (см. раздел 4.3). [c.169]

В рамках заданного класса кинетики гп с) решаются прямая и обратная кинетические задачи. В первом случае производится расчет состава многокомпонентной регулирующей смеси на основе заданной кинетической модели (стационарной или нестационарной) с известными величинами констант скоростей стадий, полученных из теоретических соображений или независимых специальных экспериментов. Важность определения констант скоростей элементарных стадий неоспорима [186, 252]. Решение прямой задачи для модельной реакции окисления водорода в нестационарных условиях с механизмом, включающем до 30 стадий, проводится в работах [189, 190]. Современные вычислительные средства позволяют решать прямые задачи намного большей размерности. Так, в работе [474] приведены результаты расчета кинетики реакции с более чем 200 компонентами. Детальный численный эксперимент, проводимый в последнее время, показывает большое разнообразие [c.23]

Большое разнообразие зависимостей стационарных характеристик РИС от параметров наблюдается, если в нем протекает реакция по нелинейному механизму. Множественность стационарных состояний РИС здесь может иметь место как в случае кинетической кривой с максимумом, так и в случае гистерезисной кинетической зависимости стационарной скорости реакции (с) от различных с. [c.206]

Изучение динамических свойств биологических систем способствует лучшему пониманию взаимосвязей между их структурой, функцией и механизмом действия. Первичная цель таких исследований заключается в том, чтобы определить кинетические закономерности изучаемой системы и, таким образом, установить кинетический механизм процесса и характеризующие его параметры. Для последовательных мономолекулярных реакций решение уравнений скорости возможно, в то время как при анализе даже простых схем, включающих бимолекулярные стадии, возникают значительные трудности. В случае ферментативных реакций, которые являются наиболее хорошо изученными кинетическими системами, уравнения скорости обычно получают в упрощенной форме, используя принцип стационарности, когда предполагают, что каждая форма фермента находится в стационарном состоянии. На основании исследований стационарной кинетики в понимании механизма действия ферментов достигнуты значительные успехи. [c.81]

Хотя мы и не касаемся непосредственно механизма реакций, нри обсуждении вопроса, является ли стехиометрическое уравнение данной реакции полным, существенную помощь могут оказать простейшие представления о ее механизме. Пусть, например, реакция Л —> 5 идет в присутствии катализатора, например, энзима Е. Будем считать, что процесс в действительности проходит в две стадии сначала А и Е образуют комплекс С, а затем С диссоциирует на В VI Е. Тогда реакция А В заменяется на две реакции А Е С и С —> 5 -Ь . Если скорость реакции зависит только от текущих (мгновенных) концентраций веществ А и В, уравнение реакции А В является полным. Скорость реакции может также зависеть от фиксированной начальной или общей концентрации энзима, и тогда эта концентрация будет параметрической переменной. Но если скорость реакции зависит от мгновенной концентрации комплекса С или энзима Е, уравнение реакции Л —> i не будет полным. Можно предположить, что концентрация комплекса С всегда постоянна, Г и, таким образом, исключить ее из кинетического закона, выразив скорость реакции А В только через концентрации этих двух ве-. л ществ или одного из них. К сожалению, гипотезы подобного рода почти никогда не оправдываются в точности. Например, если в на-чальный момент в системе нет комплекса С, должно пройти некоторое время прежде чем будет достигнута его стационарная концентрация, которая хотя и не является строго постоянной, но сравнительно медленно меняется во времени. Б некоторых случаях период индукции бывает очень коротким, так что гипотеза о постоянстве концентрации комплекса С выполняется в течение почти всего периода реакции и выведенный с ее помощью кинетический закон находится в достаточно хорошем соответствии с экспериментальными данными. При необходимости уравнения таких реакций могут быть выделены в особый класс почти полных , но такое выделение вызывает возражения в теоретическом отношении, хотя и может оказаться практически полезным. [c.17]

В то же время имеются теоретические работы, посвященные выявлению классов химических реакций на основе модельных кинетических схем, для которых доказывается возможность повысить эффективность каталитических процессов, протекающих при периодически меняющихся управляющих параметрах. В связи с этим возникают задачи циклической оптимизации, тесно связанные с традиционной теорией оптимального управления и в то же время обладающие рядом существенных особенностей, о которых будет сказано ниже. Основной целью решения таких задач является получение периодических режимов, которые значительно повышали бы эффективность процесса по сравнению с оптимальными стационарными показателями. Но, прежде чем перейти к строгой постановке и решению задач циклической оптимизации, рассмотрим для наглядности пример [31] механизма каталитического процесса, иллюстрирующий эффективность искусственно создаваемого нестационарного режима. [c.41]

Примером применения принципа стационарного состояния может быть синтез бромистого водорода. В этом случае принятый, вероятный механизм реакции позволяет составить кинетическое уравнение, согласующееся с экспериментальными данными [c.233]

По поводу механизма синтеза метанола на медьсодержащих катализаторах нет единого мнения. Так, авторы работ [8, 9] считают, что процесс протекает по схеме СОа СО СНзОН. Однако исследования [10] показали, что более вероятен такой механизм СО СОз СНзОН, Если учесть, что реакция СО СОа протекает гораздо быстрее, чем собственно синтез, то для математического моделирования стационарных и квазистационарных процессов на поверхности катализатора можно, по-видимому, с одинаковым успехом пользоваться кинетическими моделями, описывающими каталитический процесс как по первому, так и по второму механизму. [c.218]

Аналогичная линеаризация может быть осуществлена и для значительно более сложных кинетических уравнений. Например, применение принципа стационарности для реакции А В при некотором механизме приводит к кинетическому уравнению [c.33]

Измерены поверхность и пористость углей до и после озонирования. Определены кинетические параметры и состав продуктов окисления бурых углей озоном в газовой и жидкой средах. Процесс протекает практически в стационарном режиме, поглощение озона составляет 90%. Окисление сопровождается выделением в газовую фазу оксидов углерода СО и СО2. Показано, что среда окисления оказывает значительное влияние на скорость и механизм процесса при этом начальные скорости процесса различаются в 4 раза. Кинетические кривые озонирования бурого угля, подвергнутого карбонизации, аналогичны необработанным углям. Однако, количество выделяющегося СО2 в случае карбонизованного угля ниже более, чем в три раза что указывает на активное образование поверхностных кислородсодержащих групп. Лимитирующая стадия процесса протекает на поверхности угля, о чём свидетельствует нулевой порядок реакции. [c.91]

Аналогично для механизма зародышеобразования, описываемого соотношением (4.26), была выбрана пара кинетических параметров и=10,0 и / = 5,5, которые лежат в области устойчиво сти (см. рис. 4.5). Были испытаны 22 системы начальных значений для [So, Si, Ь] в пределах [0,5 0,9 0,25] —[5,0 5,0 5,5]. Во всех случаях траектории go, Si, Ь сходились к стационарному состоянию [ о, El, S2]=[l,0 1,0 1,0], являющемуся устойчивым для линеаризованной системы при кинетических параметрах и=10,0, /=5,5. Причем в результате численного исследования было определено [20], что первые три момента колеблются с частотой 0,112. [c.340]

Импульсные методы не пригодны для определения каталитической активности в стационарных условиях. Однако с их помощью можно получить кинетические данные для нестационарных процессов, при которых каталитическая поверхность еще не равновесна, что позволяет глубже проникнуть в кинетику и механизм реакции [15]. Изучая импульсы, следующие друг за другом при постоянной температуре, можно проследить изменение катализатора еще до наступления стационарного состояния. [c.291]

Вторая часть книги посвящена кинетическим закономерностям ферментативных реакций. В теоретическом и методическом плане рассматривается ряд подходов как нестационарной, так и стационарной кинетики, наиболее полезных для выяснения механизма действия ферментов и топографии их активных центров. [c.2]

ГЛУТАМАТ - ОКСАЛОАЦЕТАТ-ТРАНСАМИНАЗА Хорошей иллюстрацией применения аналитического метода стационарной кинетики служит работа Хенсона и Клеланда [1] по изучению глутамат — оксалоацетат-трансаминазы. Кинетический механизм этой реакции относится к типу механизма с замещением фермента. Графики двойных обратных величин, построенные для каждого субстрата при разных концентрациях другого субстрата, имеют вид параллельных прямых. При изучении этой легко обратимой реакции как в прямом, так и в обратном направлениях результаты оказываются одинаковыми. Было исследовано также ингибирование процесса продуктами реакции с целью выяснить кинетическую значимость обоих возможных двойных комплексов. Оказалось, что обе кетокислоты строго конкурируют друг с другом и обычно не конкурируют с аминокислотами, и наоборот. Было также показано, что при высокой концентрации а-глутарата фермент образует тупиковый комплекс с этим субстратом. [c.147]

Наука о ферментативном катализе (как и наука о любых химических реакциях) имеет две стороны — это представления о механизме и формальное описание его кинетических (или термодинамических) закономерностей. В первой части книги рассмотрен именно первый (механистический) аспект проблемы вторая часть посвящена формальной (практической) кинетике ферментативных реакций. При этом раздельно проведен кинетический анализ реакций, протекающих в нестационарных условиях (гл. V) и в стационарном режиме (гл. VI). [c.4]

Наиболее полную информацию о кинетике ферментативных реакций дает изучение их протекания в нестационарном режиме (см. гл. V). Исследование стационарной кинетики ферментативных процессов имеет ограниченное значение для понимания многостадийного механизма действия ферментов. Это связано прежде всего с тем,что в общем случае невозможно однозначно приписать экспериментально определяемые значения констант скоростей индивидуальным химическим стадиям (см. 1 гл. V и VI). Тем не менее кинетические параметры типа = = У/(Е](,и Кт.каж, которые, следуют из основного уравнения стационарной кинетики — из уравнения Михаэлиса (6.8), как показал Альберти с сотр. [1], позволяют оценить нижний предел константы скорости любой индивидуальной стадии ферментативной реакции [типа (6.9) или даже более сложного обратимого процесса (5.16)]. [c.268]

Теперь мы можем записать общие соотношения для данного механизма полимеризации некоторые важные из них для дисперсионной полимеризации приведены в табл. 1У.9. Два первых соотношения могут рассматриваться как приближение к модели нестационарной полимеризации в растворе, выбранной Фитчем и Тзаи если период образования частиц мал в сравнении со средним временем жизни радикала, то обрывом радикалов можно пренебречь если же он сравнительно велик, то могут быть использованы кинетические уравнения стационарного состояния. [c.181]

Различные исследователи искали пути сокращения алгебраических действий при выводе кинетических уравнений стационарных реакций. В 1936 г. Христиансен дал формулу для скорости одномаршрутных реакций с механизмами определенного вида. Эти механизмы включают только линейные стадии со стехиометрическими числами, равными единице. Метод Христиансена изложен в известной книге Гаммета [9] ив обзорной статье Христиансена [10]. В этой статье Христиансен рассматривает также линейные каталитические механизмы, а с помощью искусственных приемов использует свой метод и для получения кинетики, отвечающей линейному механизму с двумя базисными маршрутами. Он применяет графическое изображение линейных механизмов, сходноес описанным выше. В 1956 г, Кинг и Альтман дали общий графический метод получения кинетических уравнений для линейных каталитических механизмов [11]. Этот метод изложен в книге Диксона и Уэбба [12]. Кинг и Альтман используют граф механизма реакции, построенный так, как это было сделано в рассмотренных примерах, т. е. с вершинами, отвечающими промежуточным веществам, и ребрами, отвечающими стадиям [c.67]

Исследование стационарной кинетики гидролиза цитидин-2, 3 -фосфата до цитидин-3 -фосфата показало, что реакция описывается относительно простой схемой, которая объясняет зависимость кинетических параметров от pH (Herries et al., 1962). Кинетический механизм реакции можно представить схемой (16.48), где S — цитидин-2, 3 -фосфат, Р — цитидин-3 -фосфат. Константы ионизации [уравнение (16.49)] составляют pKgE = 5,2 рКах S 6,3 рК Е 6,8 и рК , s 8,1. Значения рК для свободного фермента дают основание предполагать, что существенными для катализа являются остатки гистидина рК Е можно отнести к аномальной карбоксильной группе фермента. [c.72]

В этих книгах отражены успехи в изучении кинетических механизмов сложных ферментативных процессов, в разработке правил вывода уравнений стационарной скорости, в анализе кинетики действия аллостерических и многокомпонентных ферментных систем. В последние годы особенно большое внимание стали уделять отклонениям от линейности различных графиков — двойных обратных величин, V от v/S, S/v от S и других, в которых обычно принято представлять кинетические данные для определения параметров Кт и Vmax. Всс больше наблюдается случаев, когда в уравнение скорости реакции необходимо вводить концентрационные члены в квадрате и высших степенях. Однако даже в одном из самых поздних изданий ( Ферменты М. Диксона и Э. Уэбба) подобные примеры рассмотрены в разделе Особые случаи стационарной кинетики , хотя есть основания считать, что отклонения от кинетики Михаэлиса — Ментен являются скорее правилом, чем исключением. В данной книге авторы попытались изложить основные прин- [c.5]

В гл. 3 предпринята попытка объяснить в максимально простой форме наиболее полезные методы, используемые при выводе уравнений стационарной скорости. Исследователь, приступающий к изучению сложных кинетических механизмов, очень быстро сталкивается с тем, что методы, которыми он пользовался в случае очень простых механизмов, фактически бесполезны из-за безнадежно сложных алгебраических выражений, к которым они приводят. Несмотря на то что метод Кинга—Альтмана рассмотрен в общих чертах в нескольких учебниках, сущность ехо, как мне кажется, можно понять, прочитав лишь оригинальную, довольно сложную статью. Вместе с тем я думаю, что любoЙJ кто пользуется зтим важным методом, должен понимать его теоретические основы. Поэтому я попытался объяснить суть метода в возможно более простой форме. Эта глава включает также некоторые важные усовершенствования метода Кинга—Альтмана, сделанные в последние годы. . [c.13]

Измерения стационарных скоростей сыграли исключительно важную роль для дифференциации различных механизмов реакций переноса групп. Необходимость разработки методов анализ а кинетических механизмов обусловлена тем, что для подобных реакций существует большое число возможных механизмов, которые относительно мало различаются но кинетическим свойствам. Одними из первых осознали необходимость систематического подхода в исследовании кинетических свойств различных механизмов ферментативных реакций и вывели уравнения скорости для некоторых из них Сигал, Кахмар и Бойер [132 J. Основные успехи в понимании механизмов реакций переноса групп были достигнуты в проведенных позднее исследованиях Альберти [3,4] и Диила [40]. Большинство методов, описанных в данной главе, разработано именно этими авторами. [c.114]

В разд. 2.4 уравнение скорости для механизма Михаэлиса— Ментен было выведено без привлечения гипотезы стационарности, чтобы показать, что при определенных соотношениях кинетических констант стационарная скорость должна устанавливаться очень быстро. Рассмотрим теперь более детально переходный период для зтого механизма. Ранее было показанб [см. уравнение (2.9)], что скорость реакции можно представить следующим образом [c.216]

Для расчета реакций такого типа широко приме1 яют принцип стационарности Боденштейна. Хотя вывод кинетических уравнении и не представляет большой трудности, сложность расчета заключается в том, что в подавляющем большинстве случаев, как уже говорилось, детальный механизм реакции неизвестен. Практически не существует метода составления схемы ценной реакции, однозначно удовлетворяющего эмпирически найденному кинетическому уравнению реакции. Обычно сначала составляют вероятную схему, а полученное из нее уравнение реакции сравнивают затем с данными опыта. Рассмотрим некоторые примеры таких реакций. [c.208]

Неравновесная задача рассматривается в разд. 3.4, Что же касается равновесных и стационарных процессов (режимы 1 и 3), то практические детали реализации решения алгебраической системы (3.70) и задание конкретной кинетической модели как раз и определяют -все разнообразие известных подходов к анализу предельных явлений, позволяя в частных случаях получать различные асимптотики, поддающиеся аналитическому рассмотрению. Так, для случая 3 система (3.70) для механизма окисления водорода вида Г а = 1+—4+, 12, 14-, 15, 18+, 20+, 9- (М = = Нз, Оз), 11+(М = На, Оа) — см. табл. 2) впервые была рассмотрена в [57]. Подробный анализ этой модели, как и некоторых других, проведен в гл. 4. Заметим, что численное решение для случаев 1 и 3 можно реализовать любым способом, причем наиболее удобен пз них модифицированный метод Ньютона — Рафсона. [c.161]

Уравнение (3.73) не зависит от порядка, в котором нумеруются стадии. С его помощью облегчается вывод кинетических уравнений в явном виде для линейных механизмов и в некоторых случаях для нелинейных. Заметим, что для очень простых механизмов (например, линейного механизма с двумя промежуточнымн веществами) нет смысла пользоваться сложной техникой — нужно просто записать систему уравнений стационарности по промежуточным веществам и решить ее. Однако для сложных многомаршрутных реакций не обойтись без специальных алгоритмов, облегчающих вывод кинетических уравнений. [c.166]

Чрезвычайно показательно, что кинетическая модель реакции и описанное поведение системы в области атмосферных давлений и температур 1000 К в реальных условиях в значительной мере определяет гидродинамический механизм воспламенения и горения газа в детонационных волнах. Многочисленные экспериментальные наблюдения и теоретический анализ течения газа в зоне химической реакции, инициируемой нагревом газа за ударным фронтом плоской детонационной волны, показывают, что одномерная и стационарная схема течения в такой зоне неустойчива. На практике реализуется локально нестационарная и многофронтовая модель детонационного горения 1119, 1521, в которой термическое состояние ударно нагретого газа варьируется в достаточно широких пределах — от 900 до 3000 К вместо 1800 К, характерных для стационарной детонационной волны Чепмена — Жуге. Это изменение температуры обычно представляется в виде непрерывного распределения вдоль искривленного [c.305]

Вопросы качественной теории уравнений химической кинетики подвергнуты рассмотрению в монографии [194]. В ней исследованы условип множественности стационарных состояний в открытых системах и показано, что необходимым условием существования нескольких решений системы уравнений квазистационарности является наличие в механизме процесса стадии взаимодействип различных промежуточных веществ. В [194] делается попытка выделения структур, ответственных за появление критических эффектов для классических уравнений химической кинетики. Важным свойством структурированных форм является то, что они наглядно представляют, как "собирается"сложный механизм из элементарных стадий. Для линейных механизмов получены структурированные формы стационарных кинетических уравнений. На этой основе могут быть выяснены связи характеристик механизма процесса и наблюдаемых кинетических зависимостей. Показано, что знание механизма процесса и констант равновесия позволяет построить ограничения на нестационарное кинетическое поведение системы, причем эти ограничения оказываются существенно более сильными, чем обычные термодинамические. [c.236]

Параллельно с этим с начала XX в. развивались работы по изучению кинетики сложных реакций. Среди первых работ в этой области были исследования А. Н. Баха и Н. А. Шилова по реакциям окисления. Большую роль в разработке общих методов изучения сложных химических реакций сыграли работы М. Боденштейна. Предложенный нм метод стационарных концентраций лежит и основе математического анализа большого числа классов сложных химических реакций, в том числе цепных неразветвленных процессов. Выдающи мся достижением теории сложных химических процессов явилась созданная в 30-х годах XX в. акад. И, Н. Семеновым общая теория цепных реакций. Широкие исследования механизма сложных кинетических процессов, особенно цепных реакций, были выполнены С. Н. Хиншель-вудом. [c.3]

Для изучения механизма реакций перспективно также их исследование в хроматографическом режиме, когда процесс осуществляется непосредственно в условиях разделения реагентов и продуктов реакции. Возможны также кинетические исследования, когда один из компонентов реакции ири.меняется как стационарная фаза. Однако основное применение в химической кинетике газожидкостная хроматография находит как высокочувствительный и универсальный метод анализа сложных и многокомиоиентных смесей. [c.309]

Реакции (2) и (3) — реакции продолжения цепи. Выведите кинетическое уравнение реакции разложения СН3СНО на основе приведенного механизма с использованием метода стационарных концентраций. [c.74]

Таким образом, А. П, Руденко приходит к выводу о том, что в процессе саморазвития ЭОКС происходит естественный отбор тех центров катализа, которые обладают [[аибольшей активностью, на них все более сосредоточиваете - базисная реакция. Те же центры, изменение которых связано с уменьшением активности (а.>Я2), постепенно выключаются из кинетического континуума, не выживают . При многократных последовательных необратимых изменениях ЭОКС переход на все более высокие уровни стационарности сопровождается эволюцией механизма базисной реакции как за счет изменений состава и структуры катализато ров, функционировавших в начале реакции, так и за счет дробления химического процесса на элементарные стадии и появления новых катализаторов этих стадий. Эти новые катализаторы появляются не за счет захвата их из внешней среды, а за счет [c.203]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология