Термодинамические параметры химических реакций

Кинетические и термодинамические параметры химических реакций [c.331]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). Наряду с изложением теоретических основ методов, значительное внимание уделено практическому их применению. В книге рассматриваются также характерные особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. Во 2-е издание книги (1-ое вышло в 1970 г.) введены сведения о новых справочных изданиях и экспериментальных работах, содержащих новые данные. Исправлены описки и ошибки, внесены некоторые новые значения термодинамических величин. [c.2]

Применение потенциометрических методов. Определение термодинамических параметров химических реакций. Определения каких-нибудь свойств путем измерения э. д. с. гальванических цепей того или другого вида называют потенциометрическими определениями. Из различных потенциометрических определений наибольший интерес для нашего курса представляют следующие [c.594]

В этом параграфе мы остановимся только на методах, относящихся к расчетам термодинамических свойств веществ и термодинамических параметров химических реакций. В качестве примера кратко рассмотрим одну из форм описанного автором метода однотипных реакций и процессов. [c.291]

В 1911 г. М. Планк (1858—1947) подтвердил этот вывод для случаев, когда энтропия чистых кристаллических веществ при абсолютном нуле равна 0. Тепловая теорема Нернста немедленно привлекла к себе внимание исследователей прежде всего как основа для расчета энтропии и других термодинамических параметров химических реакций и фазовых переходов. Оказалось, что для вычисления энтропии по формуле Кирхгоффа достаточно знать лишь характер зависимости теплоемкости от температуры. После дискуссии о пределах применимости теоремы Нернста была принята следующая ее формулировка (1911) при абсолютном нуле все равновесные процессы происходят без изменения энтропии, которая остается равной нулю. Она получила приложение в ряде исследований. Сам В. Нернст рассчитал из удельных теплот температуру перехода ромбической серы в моноклинную. Особое значение теорема имела при расчетах режимов различных технологических процессов. Так, Ф. Габер в 1907 г. вычислил значение равновесия реакции синтеза аммиака из элементов. Далее на основе данных теплот образования углеводородов, определенных Ю. Томсеном, оказалось возможным рассчитать, что при взаимодействии водорода с углеродом при 500 °С и атмосферном давлении равновесие реакции наступает [c.242]

В настоящее время происходит интенсивное накопление экспериментальных данных о термодинамических свойствах различных веществ и термодинамических параметрах химических реакций. Это приводит к качественно новым возможностям — на основе справочных данных расчетным путем определять положение равновесия, тепловые эффекты и другие термодинамические параметры для большого числа реакций, не прибегая к непосредственному экспериментальному определению этих величин, которое обычно бывает гораздо более трудоемким, более длительным и даже не всегда доступным. Особенно важно, что такие расчеты позволяют дать сравнительную оценку и найти оптимальные условия проведения реакции. [c.6]

В этой книге описаны разные методы расчета термодинамических параметров химических реакций и свойств неорганических и органических веществ 1) методы, основанные на использовании справочных данных, относящихся к рассматриваемым веществам и реакциям 2) методы сравнительного расчета, основанные на использовании экспериментальных данных для других веществ и реакций, которые по своему составу и строению сходны с рассматриваемыми 3) методы, основанные на использовании различных закономерностей в значениях рассматриваемого параметра для разных веществ или реакций. Во всех случаях автор стремился выявить теоретические основы предлагаемых методов расчета, так как только это позволяет судить о пределах их применимости и точности результатов. [c.7]

Создание обширного фонда фактических данных внесло существенное изменение в методы определения термодинамических параметров химических реакций. [c.20]

В связи с этими трудностями общий объем данных о равновесии и связанных с ним термодинамических параметрах химических реакций первоначально был сравнительно ограниченным. Открытие третьего закона термодинамики дало возможность определять химические равновесия на основе расчета абсолютных значений энтропии путем измерения низкотемпературных теплоемкостей и теплот фазовых переходов. В настоящее время этот путь часто оказывается более доступным, чем путь прямого определения равновесия, в особенности, если имеется возможность использовать для тех или иных составляющих величин готовые справочные данные. [c.32]

Третий путь нахождения термодинамических параметров химических реакций основан на измерении э. д. с. гальванических элементов. При исключении влияния контактных потенциалов э. д. с. цепи ( ) однозначно связана с АС° реакции соотношением [c.32]

Как эти, так и другие простые соотношения между термодинамическими параметрами химических реакций и фазовых переходов при сопоставлении их в условиях, отвечающих одинаковому значению констант равновесия, связаны по существу с описанными в 10 соотношениями для процессов, происходящих в условиях, когда /С = 1 и, следовательно, AG = 0. В этих условиях [c.185]

Термодинамические параметры химической реакции вычисляются следующим образом, [c.424]

В книге в систематической форме описаны как точные, так и приближенные методы расчета основных термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакции, константы равновесия, изменения энтропии и др.) и свойств химических соединений. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. [c.224]

ЭДС элемента зависит от константы равновесия реакции, происходящей в электрохимическом элементе. Чем больше константа равновесия, тем больше ЭДС элемента. Итак, на основе измерения ЭДС можно вычислить некоторые термодинамические параметры химической реакции, протекающей в элементе. [c.240]

При сравнительных расчетах термодинамических параметров химических реакций используют понятие об однотипности реакций. Однотипными химическими реакциями мы будем называть та-кие две реакции, в которых каждому компоненту одной реакции соответствует однотипный или одинаковый с ним компонент другой реакции, находящийся к тому же в одинаковом с ним агрегатном состоянии, причем стехиометрические коэффициенты при формулах соответствующих веществ в уравнениях обеих реакций одинаковы. Примером могут служить реакции термической диссоциации карбонатов щелочноземельных металлов по уравнению [c.133]

Книга является вторым несколько дополненным изданием (1-е издание вышло в 1970 г.). В ней в систематической форме изложены точные и приближенные методы расчета основных термодинамических параметров химических реакций (теплового эффекта реакций, константы равновесия, изменения энтропии и др.). В книге рассматриваются также особенности термодинамики химических реакций при высоких температурах. Описаны важнейшие справочные издания. Приведены таблицы термодинамических свойств химических элементов и большого числа химических соединений (неорганических и органических) при обычных и высоких температурах. [c.175]

Потенциометрический метод используется при изучении термодинамических параметров химических реакций. Большое значение имеют потенциометрические определеиия изменения свободной энергии A.F или изо- [c.161]

С помощью данных, представленных в табл. 8.1—8.3, можно рассчитать 1) теплоемкость вещества при любой температуре в интервале 298,15—1000 К (для На504 при 298,15—700 К) 2) теплоту образования соединения в конденсированном состоянии 3) низшую и высшую теплоты сгорания вещества 4) иа менение энтальпии соединения при его нагревании или охлаждении 5) термодинамические параметры химической реакции при любой температуре от 298,15 до 1000 К (тепловой эффект, изменение энтропии, изменение энергии Гиббса,, термодинамическую константу равновесия, степени превращения компонентов). [c.423]

Научные работы посвящены химической термодинамике. Создал (1931—1940) ряд оригинальных методов изучения растворов неэлектролитов и фазовых равновесий в них. Разработал методы расчета термодинамических параметров химических реакций (с 1940) и фазовых переходов (с 1934), а также термодинамических свойств индивидуальных веществ, создав (1953—1965) наряду с М. X. Ка-рапетьянцем научное направление, разрабатывающее методы прогноза свойств малоизученных или совсем неизученных веществ. Автор монографии Методы практических расчетов в термодинамике химических реакций (1970) и учебника Крат- [c.234]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакций и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, отвечающих одинаковым значениям- их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям АО° Т = —, 1п/С). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относ5 щееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической [c.187]

ДЛЯ большого числа веществ в широком температурном интервале. Расчет тепловых эффектов, констант равновесия и других термодинамических параметров химических реакций при высоких температурах с помощью этих справочников выполняется большей частью значительно проще, чем с помощью уравнений, выражающих температурную зависимость теплоемкости. Большая простота расчета достигается в этом случае благодаря тому, что самая трудоемкая часть работы выполняется при составлении справочников. Для многих веществ в справочниках приводятся таблицы значений ЛЯобр, АОобр, /Собр для разных температур, с помощью которых расчеты выполняются еще проще по уравнениям (VI,24а), (XII,3) и (XII, 4). Однако такие данные имеются для немногих веществ. [c.484]