Стереоизомерия биЦиклических соединений

Отсутствие или снижение экзальтаций некоторых сопряженных систем можно объяснить пространственными соотношениями и нарушением сопряжения вследствие вывода конъюгированных групп из копланарности (2,6-дизамещенные ароматические амины, нитропроизводные и др.). Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученным. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию (цис-, транс-изомеры этиленовых моногалогенпроизводных, син- и анг -формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стереоизомерных алициклических (особенно бициклических) соединений г ыс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.77]

Камфора — бициклический кетон — редкий пример соединения, в котором шестичленное кольцо имеет конформацию ванны. Камфора содержит два асимметрических атома углерода и для нее следовало бы ожидать существования четырех оптически деятельных стереоизомеров. Их однако известно всего два, так как вследствие жесткости системы конфигурация обоих хиральных центров может измениться лишь одновременно (транс-расположение мостиковой группы —С (СНз) 2— между узловыми асимметрическими атомами невозможно). [c.476]

В докторской диссертации "Исследование явлений стереоизомерии в рядах предельных углеродистых соединений" (1891 г.) 30-летний Зелинский Н.Д. впервые описал синтез бициклических дилактонов 5, 6 удивительно простыми реакциями из доступных исходных соединений [1-4] (схема 1). [c.295]

Бициклические соединения, в которых циклы связаны между собой простой углерод-углеродной связью, проявляют новый вид стереоизомерии. Например, 4,4 -диметилдициклогексил существует в виде трех стереопзомеров (ниже для простоты " кольца циклогексана изображены плоскими) [c.561]

Всего в исследованных бензинах идентифицировано 159 углеводородов (не считая некоторых стереоизомеров). Помимо этого найдено семь групп циклогексановых и четыре группы ароматических углеводородов, охарактеризованных числом и расположением алкильных радикалов в кольце. Циклические углеводороды представлены однокольчатыми соединениями с короткими боковыми цепочками, за исключением двух бициклических соединений — пергидриндана и гидриндена, представляющих определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.98]

Циклические углеводороды бензино-лигроиновых фракций состоят преимущественно из однокольчатых соединений с короткими боковым цепочками. Из числа бициклических соединений найден декалин цис- и гракс-стереоизомеры), а также пергидриндан и гидринден, представляющие определенный интерес как возможная переходная форма в процессе изменения нефтяных углеводородов в природе. [c.200]

Однако влияние стерических факторов на молекулярную рефракцию пока еще не может считаться достаточно изученнььм. Некоторые виды стереоизомеров имеют практически одинаковую молекулярную рефракцию цис-, г/ анс-изомеры этиленовых моно-галогенпроизводных, син- и анга-формы оксимов), но у некоторых стереоизомеров наблюдаются характерные различия. Так, у стерео-изомерных алициклических (особенно бициклических) соединений мс-форма имеет меньшую, а транс-форма — большую молекулярную рефракцию. Это так называемое правило Ауверса — Скита используется для заключений о конфигурации алициклических соединений. [c.80]

Наличие метильных групп в 2,2- [9] и 2,5- [10] положениях шестичленного цикла оказывает влияние лишь на суммарный выход бициклических кетонов - он значительно уменьшается, причем образуются смеси стереоизомеров (по данным ТСХ - 2-3 вещества). Структура соединений 3 и 4 подтверждена данными ИК спектров, а также спектров ЯМР С. Восстановлением соединений 3 и 4 в условиях реакции Кижнера-Вольфа гидразин-гидратом в присутствии КОН в триэти-ленгликоле синтезированы (схема 2) бициклопризводные 5 (X = О) и 6 (X = 8), а [c.488]

В настоящее время изучены масс-спектры большого числа различных бициклических кетонов и их дейтероаналогов. На основании полученных данных можно сделать вывод, что карбонильная группа отнюдь не является той функцией, под влиянием которой процесс фрагментации всегда протекает в определенном направлении. Поэтому невозможно провести корреляцию путей распада соединения с его структурой. Действительно, в то время как амино- (разд. 4-3), этиленкетальная (разд. 3-1В) или этилентиокетальная (разд. 3-2) группы сводят к минимуму количество конкурирующих путей распада и упрощают фрагментацию, обусловленную полициклической структурой молекулы и присутствием других функциональных групп, характер масс-спектров бицикЛических и полициклических кетонов может резко меняться от введения в молекулу даже слабых структурных изменений. В подобной чувствительности масс-спектра содержится потенциальная возможность различения стереоизомеров. Во всяком случае, наши знания процессов распада, протекающих в молекулах органических соединений под действием электронного удара, значительно возросли в результате изучения путей фрагментации бициклических кетонов. Поэтому настоящая глава представляет интерес главным образом для понимания различных механизмов распада соединения при электронном ударе. [c.173]

В этом случае наблюдается сохранение конфигурации у Са, вероятно, вследствие жесткой геометрической структуры такой бициклической системы. Равноценные превращения в системе с с открытой цепью привели бы, вероятно, к смеси соединений с сохраненной и обращенной конфигурацией у Сц. Пример реакции но пути А —> В —> С —В —> Е (или А — В В — Е) найден при ацетолизе различных стереоизомеров и-бромбепзоата 3,4-диметил-4-фенил-гексанола-3 [44]. [c.271]