Полициклические структуры

Из схемы следует, что гидрирование до углеводородов, содержащих одно ароматическое кольцо, и разрыв нафтеновых колец в полициклических структурах происходят быстро, а гидрирование одного ароматического кольца в структуре молекулы и гидрогенолиз кольца моноциклических нафтенов протекают медленно. Относительно медленно проходит также гидрокрекинг парафинов. Нужно еще учесть, что представленные в схеме данные относятся к высоким степеням превращения сырья, при малой глубине гидрокрекинга реакции парафинов тормозятся, так как полициклические ароматические углеводороды значительно сильнее адсорбируются на катализаторе. [c.297]

Оценивая реально геохимические условия недр, М.А. Бестужев приходит к выводу, что переход сложных полициклических структур в алифатические без значительного изменения молекулярной массы химически немыслим. [c.145]

I.5. Микроэлементы в полициклических структурах [c.168]

Нумерацию структуры начинают от одного конца мостика, ведут к другому по более длинному пути и далее продолжают до возвращения по более короткому. Последними нумеруют мостиковые атомы углерода. Ненасыщенность указывают обычным образом [например, как в названии (27)]. Этот метод построения названий часто распространяют на трициклические и более сложные мостиковые структуры он представляется единственным общим методом наименования таких и еще более сложных полициклических структур. В целях распространения этого метода для наименования более сложных структур разработаны дополнительные правила ШРАС [1в]. [c.109]

При вовлечении в дизельное топливо вторичных дистиллятов изменяется его углеводородный состав увеличивается содержание ароматических углеводородов (от 25-30 до 60-85%) при уменьшении концентрации моноциклических и увеличении концентрации полициклических структур. Поэтому условия деароматизации такого топлива (особенно давление Н2) существенно отличаются от условий гидроочистки прямогонного дизельного топлива. [c.48]

При переработке сырья, обогащенного большим количеством конденсированных полициклических структур, например циркулирующего газойля каталитического крекинга, основными реакциями являются расщепление конденсированных нафтенов с образованием моно- и бициклических нафтенов. Бициклические нафтены подвергаются дальнейшему крекингу и гидрированию, превращаясь при этом в моноциклические нафтены с одной или двумя боковыми цепями. [c.135]

Определение относительной устойчивости пространственных изомеров в цикланах может быть использовано, наравне с другими методами, для определения конформации полициклических структур. Таким образом, конфигурационное равновесие среди стереоизомеров можно рекомендовать в качестве нового критерия для оценки строения углеводородов, величины, не менее важной, чем, например, определение температуры кипения, молекулярной рефракции и других физико-химических показателей. Не случайно методы равновесной изомеризации уже привлекают внимание химиков в целях установления структуры сложных органических соединений [49]. [c.98]

Полициклические структуры высокомолекулярных углеводородов нефтей, содержащих большую долю конденсированных, преимущественно ароматических, систем, по характеру своего скелета приближаются к углеводородному каркасу молекул первичных нефтяных смол. [c.34]

О генетической связи между высокомолекулярными углеводородами, смолами и асфальтенами нефтей свидетельствует значительное сходство их углеродного скелета. Подобно высокомолекулярным полициклическим структурам гибридного строения, преимущественно нафтено-ароматическим углеводородам, высокомолекулярные неуглеводородные компоненты — смолисто-асфальтеновые вещества нефти — характеризуются аналогичным углеродным скелетом. Однако, наряду со сходством в строении углеродного скелета трех основных высокомолекулярных составляющих нефтей (углеводородов, смол и асфальтенов), имеются и весьма серьезные различия в их молекулярной структуре. В генетически связанном ряду высокомолекулярные углеводороды— -смолы— -асфальтены наблюдается тенденция постепенного обеднения водородом и обогащения углеродом возрастает доля ароматических эяе- [c.39]

Качественная характеристика и количественное соотношение отдельных групп углеводородов, полученных при избирательном каталитическом гидрировании асфальтенов, свидетельствуют о том, что в молекулах асфальтенов полициклические системы я яются преобладающими структурными звеньями. В этих полициклических структурах большую роль играют многоядерные конденсированные системы, содержащие как чисто карбоциклические (бензольные и полиметиленовые), так и гетероциклические кольца, содержащие атомы серы, кислорода и азота. [c.131]

Однако такие комбинации если и возможны, то лишь в виде исключений. По-видимому, речь идет о трудности разделения адсорбционными методами гибридных полициклических структур, содержащих одинаковое число ароматических колец (1—2) и различное число циклопарафиновых колец (изолированных и конденсированных). В этом случае действительно возникают очень серьезные осложнения. [c.197]

Характер основных типов моно- и полициклических структур, встречающихся в исследованных очищенных маслах из разных нефтей, близок, а их количественное соотношение меняется в довольно широких пределах. Последнее обстоятельство определяет значительное различие физических и эксплуатационных свойств масел различного происхождения. [c.198]

Обычно карбоновые кислоты составляют 5—15% всех кислородных соединений нефти и нефтепродуктов. Содержащиеся в нефти кислоты достаточно стабильны. В результате низкотемпературного автоокисления углеводородов нефти образуется лишь небольшая часть этих продуктов. Почти все кислоты нефти имеют моно-, би- или полициклическую структуру иногда в молекуле их присутствуют циклановые и ароматические кольца (преобладают насыщенные циклы — пятичленные). [c.40]

Таким образом, мы видим, что, в отличие от каталитического крекинга, при гидрокрекинге легче и полнее всего превращаются наиболее ароматизованные полициклические структуры. Следует, однако, отметить, что при повышении температуры до 450 С и выше скорость реакции всех групп углеводородов сближается. [c.268]

Сырье с большим содержанием ароматических углеводородов, и особенно полициклических структур, с большим трудом подвергается изменениям в процессе гидрокрекинга. Поэтому необходимо применять катализаторы с более высокой гидрирующей активностью, чтобы обеспечить гидрирование ароматических циклов, а также проводить процесс под более высоким давлением водорода, чем в случае перера- [c.255]

Полициклические структуры. Эти структуры называют по системе Байера. Согласно эгой системе выбирается самый большой цикл в структуре. Его атомы нумеруют, начиная с узловых атомов, первые номера получают атомы самого длинного мостика. Последними нумеруются атомы внутренних мостиков. В названии указывается число циклов, число атомов во всех мостиках, соединяющих узловые атомы (в порядке уменьшения числа атомов в них), и, наконец, общее число углеродных атомов в системе [c.217]

Структура колец полициклических циклопарафинов и ароматических углеводородов в тяжелом нефтяном сырье достоверно не установлена. Преобладание конденсированной (соединением двух колец атомами углерода) структуры колец, подобных нафталинам, 1,2,3,4-тетрагидронафта-линам, среди полициклических углеводородов в керосинах или легких газойлях приводит к предположению о том, что в тяжелом нефтяном сырье преобладают конденсированные циклические структуры. Это предположение подтверждается значительным образованием нафталинов и их производных при крекинге тяжелого сырья. Подобные продукты, несомненно, являются результатом разложения высокомолекулярных конденсированных полициклических структур, существовавших ранее в сырье. Неконденсирован-ные полициклические углеводороды, аналогичные дифенилу или его гомологам, как будет видно из дальнейшего, также были обнаружены в наиболее тяжелом нефтяном сырье. [c.30]

О наличии значительного числа циклоалкановых фрагментов в общей полициклической структуре свидетельствует анализ масляных дистиллятных фракций, мальтенов, которые при катагенети-ческих преобразованиях конденсируются между собой и частично переходят в ареновые циклы. Дополнительную информацию можно получить при анализе продуктов пиролиза [359. При исследовании конденсированных продуктов пиролиза смолисто-асфальтеновых веществ установлено, что при 350 и 500 °С основные структурные группы составляют алкилциклогексаны и циклопентаны, при 500—800 °С — замещенные циклоалкены вместе с алкилбензо-лами и нафталинами, при 800 °С — дигидронафталины и полиядерные углеводороды. [c.168]

Предполагалось, что нейтральные смолы представляют собой вещества, образующиеся в результате окислительной конденсации ароматических и нафтеновых углеводородов. Однако более глубокое изучение свойств естественных искусственных смолистых продуктов опровергает предположение об их тождественности [40]. Анализируя результаты собственных исследований и имеющиеся литературные данные, С. Р. Сергиенко говорит [19, с. 468—470] о большой доле циклических элементов структуры в молекулах нефтяных смол. В состав циклических элементов входят ароматические, циклопарафиновые и гетероциклические кольца, они соединены между собой алифатическими цепочками и имеют алкильные боковые цепи. В последних могут находиться и циклические заместители. Конденсированные структурные элементы молекул смол, не подвергавшихся термической обработке, обычно содержат 2—3 кольца. Поликонденсированные структурные элементы если и присутствуют, то в очень незначительном количестве. В смолах, выделенных из тяжелых нефтяных дистиллятов и остатков, подвергавшихся термическому воздействию, содержится значительное колшество полициклических структур. [c.31]

Кислоты, в которых карбоксильная группа соединена непосредственно с кольцом, если и встречаются, то играют, по-видимому, второстепенную роль. Дальнейшие исследования (Браун, Аллеман, Лапкин и др.) показали, что в кислотах с 12 и более атомами углерода в молекуле содержатся би-, три- и полициклические структуры с конденсированными пяти- и шестичленными кольцами, относящиеся к гомологическим рядам СпНгп-зСООН, СпНап-бСООН, СпНгп-гСООН. Все более признается наличие тесной связи между составом и строением углеводородной части нефтяной фракции, из которой выделены кислоты, и структурой этих кислот. О такой связи между структурой углеводородов и их производных уже говорилось прн рассмотрении сероорганн-ческих соединений нефти и смолистых продуктов. С повышением молекулярной массы кислот все большее значение приобретают, как и в углеводородах, гибридные структуры. [c.36]

Различие и сходство химического состава смол и асфальтенов,. возможность образования последних из смол позволяет предполагать, что асфальтены являются продуктами конденсации смол. Молекулы асфальтенов имеют полициклическую структуру, в которой ароматические кольца расположены друг над другом (размер кольца 0,85—1,50 нм). Кольца соединены между собок парафиновыми цепочкамии ли нафтеновыми группами. По данным рентгено-структурного анализа можно предположить, что расстояние между трехмерными алифатическими или нафтеновыми группами составляет 0,55—0,60 нм. Толщина пачки ароматических колец равна 0,16—2,0 нм. Сравнение растворимости асфальтенов и других высококонденсированных ароматических соединений в органических растворителях позволяет сделать вывод, что ароматические структуры молекул асфальтенов содержат меньше пяти бензольных колец. [c.9]

Для достижения высокой эффективности процесса гидрокрекинга катализаторы должны обладать сильными крекирующими свойствами, которые обеспечивали бы глубокое превращение даже трудноконвертнруемых компонентов сырья (например, конденсированные полициклические структуры). Наряду с этим важнейшее значение имеет и изомеризующая функция катализатора, которая должна обеспечивать высокое соотношение парафинов изо- и нормального строения в продуктах гидрокрекинга. В то же время катализатор гидрокрекинга должен иметь и определенную гидрирующую активность. [c.138]

Таким образом, в полициклических структурах, имеющих фрагменты ангулярно замещенного октагидрофеиантрена, следует ожидать большую термодинамическую устойчивость иространственных изомеров, имеющих цис- сочленение колец А/В, в отличие от обычных стерааов, где, как уже указывалось, в условиях равновесия преобладают изомеры с т/занс-сочленением циклов А/В 1131 (см. также главу 3). [c.162]

Хотя полициклические структуры в соединениях III—VI и представлены равными количествами пяти- и шестичленных циклов, однако структур, способных непосредственно к дегидрированию в углеводороды ароматического ряда, образуется при этом сравнительно немного. Как уже указывалось, соединения III — VI, а вернее их трициклические ядра, имеют все характерные для нефтей полициклические структуры, в том числе бицикло(3,3,0)-октана, бицикло(4,3,0)нонана, бицикло(4,4,0)декана и пр. При небольших структурных изменениях, протекание которых под воздействием кислых алюмоспликатных катализаторов вполне [c.378]

Несмотра на то, что полициклические углеводороды ряда циклопарафинов, особенно с конденсированной системой, характеризуются нередко более высоким показателем преломления, чем отдельные гомологи парафино- и циклопарафино-ароматических углеводородов, последние прочнее адсорбируются на пористых материалах, что делает возможным разделение смесей, содержащих углеводороды такого типа. Исключение могут составлять гибридные полициклические структуры циклопарафино-ароматического ряда, содержащие в молекуле в смеси с конденсированными полициклическими циклопарафинами, имеющими 5—6 колец, одно сильно блокированное бензольное кольно следующего типа [c.197]

Мы уже неоднократно подчеркивали, что в высокомолекулярной части нефти преобладают структуры углеводородов гибридного типа. Это положение остается справедливым и применительно к высокомолекулярным ароматическим углеводородам нефти. В самом деле, даже в ароматических углеводородах, выделяемых хроматографически из наиболее тяжелых частей нефтей, содержащих до 3—4 бензольных колец (изолированных или образующих конденсированные би- и полициклические структуры) на молекулу, доля С-атомов алифатического характера редко снижается до 50%, чаще же она составляет 60—65%. Поэтому представляется вполне оправданным отнесение к группе высокомолекулярных ароматических углеводо- родов нефти тех структур, в которых атомы углерода, входящие в состав ароматических звеньев (бензольное кольцо и конденсиро- / ванные ароматические ядра), составляют 50% и более. Примеры гиб-( ридных структур синтетических углеводородов таких типов приве- депы в табл. 50. [c.261]

Барнетт считают возможным иредложить следующие типы полициклических структур как ОСНОВНЫХ звеньев молекул нефтяных смол и асфальтенов [c.514]

Закономерности концентрационного распределения аренов, Добрянский [113] подразделял все нефти по содержанию и характеру распределения аренов на три класса 1) нефти, в которых арены представлены главным образом полициклическими структурами, концентрирующимися в высших фракциях 2) нефти с максимальным содержанием аренов в средних фракциях 250—450°С 3) легкие метановые нефти, в которых арены имеют преимущественно моно- и б и циклическую структуру и концентрируются в легких,фракциях (д9 300°С). Накопление аренов в бензинах связывается с глубиной метаморфизма нефти. Высшие арены и гибридные углеводороды, содержащиеся в молодых циклоалкановых и циклоалканоареновых нефтях, постепенно разукрупняются за сч т отщепления алкильных и полиметиленовых группировок. При-этом арены переходят в относительно низкокипящие фракции и выход последних на нефть увеличивается. [c.229]

Ароматические фрагменты в молекулах смол и асфальтенов сильно замещены. Для асфальтенов степень замещения находится в пределах 0,5—0,8 для смол 0,4—0,6 [227, 236, 243, 244]. Эти данные позволяют заключить, что ароматические фрагменты включены в общую полициклическую структуру посредством метиленовых цепочек и конденсации с полициклоалкановыми системами. [c.271]

Саханен считает, что наличие цепей в молекуле смол определяет их аморфный характер, а полициклическая структура ядер — химические свойства. По его мнению, нейтральные смолы и асфальтены отличаются друг от друга числом цепей. Судя по высоким величинам плотности и коэффициентов преломления смолистых веществ, боковые цепи у них должны быть короткими. [c.71]

Также подробно проработано применение программы ЛХАСА для ретросиитетического анализа полициклических структур па основе реакции Дильса—Альдера как стратегической , Задача программы в этом случае — найти переходы от целевой структуры к потенциальному ад-дукту диенового синтеза, т. е. проработать ретросинтети-ческую схему. [c.281]

Природные сернистые соединения — наименее изученные неуглеводородные примеси. Их молекулярная масса в десятки раз выше молекулярной массы углеводородов топлива. По имеющимся данным можно предполагать, что природные сернистые соединения представляют собой полициклические структуры, объединяемые мостиковыми связями через гетероатомы. Природные сернистые соединения не образуют истинных растворов в углеводородной среде, а удерживаются в ней в виде коллоидных систем, пиптезируемых продуктами окисления, образующимися в топливе и хорошо растворяющимися в нем. [c.74]

Некоторые предположения о химической структуре асфальтенов были высказаны Хиллменом и Барнетом, исходившим из, несомненно, полициклической структуры основных элементов молекулы асфальтенов. Сравнительно высокое содержание водорода заставило этих авторов предположить в асфальтенах наличие [c.151]

Органический сапропелевый материал осаждается гораздо медленнее песка, но глинистый материал, как уже было показано, способен длительное время находиться во взвешенном состоянии, и поэтому понятно, почему органический материал и глинистые частицы могут осаждаться совместно, если вообще имело место поступление глинистого вещества. Так как глины, даже в неактивированном состоянии, способны превращать одни молекулы в другие, даже в пределах углеводородных классов, вообще менее способных к превращениям, чем соединения гетерогенного характера, образование углеводородов и близких к ним веществ сложной полициклической структуры кажется с химической точки зрения вероятным. С другой стороны, песок и карбонатные породы лишены ярко выраженных каталитических свойств, а потому совместное осаждение органического вещества теоретически не обеспечивает благоприятной обстановки для нефтепроизводящих процессов. Карбонатные породы, содержащие органическое вещество, являются продуктом превращений скелетных частей организмов, и, следовательно, невозможно как-то разъединять процессы отложения органического вещества и карбонатов. Вероятно, наличие карбонатов доля по препятствовать образованию нефти. Таким образом, приходится опираться главным образом на глинистые породы, ( держащие органическое вещество, как на благоприятную среду для нефтеобразовательных процессов. [c.202]

При вовлечении в дизельное тогшиво вторичных дистиллятов изменяется его углеводородный состав увеличивается содержание ароматических углеводородов при уменьшении концентрации моноциклических и увеличении концентрации полициклических структур. Все это пагубно отражается на термоокислительной стабильности товарного дизельног о топлива [6], [c.112]

Азот в асфальтенах входит в состав таких гетероциклических структур, как пиррол, пиридин, хинолин, карбозол, индол и их бензологи, сосредоточиваясь преимущественно во внутренних частях крупных полициклических структур [6,74...78] или в ароматических кольцах. Важная форма существования азота - металлоорганические комплексы порфиринового и непорфиринового типов. [c.16]

Циклические системы принято делить по числу звеньев в цикле на четыре группы малые циклы — трех-четырехзвен-ные обычные циклы — пяти-семизвенные средние циклы — восьми-одиннадцатизвенные макроциклы — циклы, имеющие более 11 звеньев в цикле. Малые и обычные циклы часто объединяют также под названием классических, а средние и большие — под названием многозвенных. Большой интерес представляют также разнообразные би- и полициклические структуры. [c.315]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология