Диадная таутомерия

Сходные причины управляют и алкилированием металлических солей диадных. таутомеров (Корнблюм) [c.431]

ПЕРЕГРУППИРОВКИ СОЕДИНЕНИЙ ТРЕХВАЛЕНТНОГО ФОСФОРА В СОЕДИНЕНИЯ, СОДЕРЖАЩИЕ ПЯТИВАЛЕНТНЫЙ ФОСФОР. ДИАДНАЯ ТАУТОМЕРИЯ [c.778]

В диадной таутомерии производных фосфористой кислоты [c.316]

Они являются веществами таутомерными (диадная таутомерия) /ОН R /ОН Нч R4 /Н [c.393]

Суш,ествует также диадная прототропия. Примеры ее таутомерия синильной кислоты [c.424]

Здесь таутомерное превраш ение происходит между двумя атомами — С и N в первом, Р и О во втором случае. Легко видеть, что в отличие от триадной таутомерии диадная обязательно связана с переменой валентности одного из атомов (в наших примерах С и Р). [c.424]

К диадному типу относится таутомерия цианистого водорода (стр. 499) [17]. [c.785]

Интересно отметить, что между соединениями, обнаруживающими диадную таутомерию (кислые эфиры фосфористой кислоты), и соединениями, проявляющими триадную таутомерию (кето-енольная таутомерия), можно провести ряд аналогий, несмотря на различие механизма превращений в обоих случаях [15]. Так, например, по правилу Эльтекова, соединения, содержащие ОН-группу при углероде, связанном двойной связью,—енолы—неустойчивы и легко превращаются в соединения, содержащие С=0-группу согласно же Арбузову, как указано выше, соединения, содержащие гидроксильные [c.784]

Таутомерии диалкилфосфористых, диалкилтиофосфористых кислот и диалкиланилидофосфитов посвящены обширные и систематические исследования М. И. Кабачника с сотрудниками. В основу исследований была положена мысль, что кето-энольное таутомерное равновесие подчиняется 14звестным закономерностям теории кислотно-основного равновесия. Таутомерное равновесие диалкилфосфитов смещено в сторону формы I с пятивалентным атомом фосфора. Если же обратиться к общему возможному типу диадной таутомерии производных трехвалентного фосфора, то можно прийти к выводу, что в зависимости от природы атома X (хшсло- [c.106]

Необходимо подчеркнуть, что в создании стройной теории таутомерии и двойственной реакционной способности значительную роль сыграли работы русских и советских химиков, выполненные с начала этого столетия до конца 40-х годов. В ходе исследований широкое изучение двойственно реагирующих веществ привело к открытию многих новых таутомерных и потенциально таутомерных систем. Так, например, А. Е. Арбузов обнаружил новьщ тип диадной таутомерии диалкилфос-фитов [c.186]

ПРОТОТРОПНАЯ ИЗОМЕРИЗАЦИЯ, сопровождается миграцией атома водорода от одного атома молекулы к другому с одноврем. перемещением кратной связн (см., напр., Аллильная перегруппировка, Кето-енольная таутомерия), понижением валентности атома, связанного с мигрирующим протоном, как, напр., в диадной прототропной таутомерии (см. Таутомерия), или образованием цикла (см., напр., Лактим-лактамная таутомерия. Кольчато-цепная таутомерия). В результате П. и. незамещенные олефины образуют более термодинамически устойчивый изомер, напр, из терминального олефина образуется изомер с внутр. двойной связью, иэ несопряж. диена — сопряженный. При П. и. соед. общей ф-лы СН1=СНСН2Х, в к-рых X-группа или атом, способные вступать в сопряжение с двойной связью в результате взаимодействия с неподеленной парой электронов (напр., ОВ, 5К, Кз)или с я-злектронами [c.484]

Наиб, распространены триадная прототропная Т., к-рая осуществляется в результате миграции протона между крайними атомами триады (система из трех атомов, два иэ к-рых связаны двойными связями), как, напр., в кето-енольной таутомерии, и диадная прототропная Т., напр. Т. синильной к-ты (Н— eN г 0=N—Н) и к-т фосфора [c.560]

Но между этими молекулярными перегруппировками имеется принципиальное различие. При пинаколиновых перегруппировках алкильная группа перемещается вместе с электронной парой связи, причем этот переход совершается внутримолекулярно. В случае же изомерных превращений эфиров фосфористой кислоты превращение осуществляется за счет присоединения алкильной группы галогеналкила к неподеленной электронной паре фосфора, т. е. этот процесс является межмолекулярным. Присоединяющаяся алкильная группа в этом случае действует как электрофильный реагент, и, следовательно, первая стадия перегруппировки Арбузова, определяющая ее направление, является электрофильным процессом. С точки зрения классификации таутомерных превращений, предложенной Лааром (стр. 499), таутомерия кислых эфиров фосфористой кислоты относится к диадному типу, так как при превращении одной формы в другую, кроме атома водорода, принимают участие два атома—фосфор и кислород. [c.784]

Для выяснения вопроса о таутомерии амид-имидного тина (диадной и триадной) фосфоразотистых соединений мы избрали метод смещения равновесия при введении к атомам азота заместителей различной электро-фильности. Если в таутомерные формы (Illa и III6) ввести ряд заместителей R, постепенно повышающейся электрофильности, нанример [c.76]

В 1924 г. X. Инголд-Ушервуд [214] привела теоретические и экспериментальные доказательства в пользу ацетилидена. Занимаясь проблемой таутомерии диадного типа, Инголд высказала оказавшееся весьма плодотворным предположение, что тау-томерные превращения имеют сходство с обратимыми реакциями присоединения и с этих позиций изучила таутомерию синильной кислоты, обусловленную подвижностью атома водорода [c.58]

В ходе исторического развития истолкования двойственной реакционной способности таутомерных веществ эта точка зрения противостояла лааровской и победила ее. Последняя заключалась в предположении о внутримолекулярном колебании атома водорода (в прототропной таутомерии) между крайними атомами диады или триады (в случае наиболее распространенной диадной или триадной таутомерии). Отождествление таутомерии с обратимой равновесной изомеризацией ныне общепринято. Разграничение явлений таутомерии, так понимаемых, и двойственной реакционной способности как явления, присущего одному виду молекул и связанного с перенесением реакционного центра молекулы по системе сопряженных связей, проведено А. Н. Несмеяновым и М. И. Кабачником (ЖОХ, 25, 41, 1955) — Прим. ред. [c.301]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология