Характерные особенности гетеролитических реакций

Характерные особенности гетеролитических реакций [c.65]

В отличие от предыдущей книги в настоящей монографии анализ историко-научного материала проводится вертикально (т. е. по отдельным направлениям подхода к проблеме). Это сделано для создания единой (а не раздробленной) картины развития исследований природы структурно-кинетических закономерностей Учитывая, что гетеролитические реакции наиболее характерны для органических соединений, мы детально проанализировали различные аспекты протекания гетеролитических реакций. Специфика проявления структурно-кинетических закономерностей в радикальных реакциях и особенности развития их корреляционного анализа рассмотрены в отдельных разделах работы. [c.7]

Поскольку я-электроны являются наиболее легко доступной частью углерод-углеродной двойной связи, естественно ожидать, что они должны играть роль экранирующей оболочки молекулы от атаки нуклеофильными реагентами. Было показано, что я-электроны действительно играют эту роль. Оказалось, что характерными реакциями для таких систем являются реакции, инициируемые электронодефицитными частицами, такими как, например, Х+ и X (радикалы можно рассматривать как электронодефицитные частицы, поскольку они стремятся присоединить еще один электрон и образовать химическую связь). Катионы индуцируют гетеролитическое расщепление я-связи, а радикалы — гомолитическое, причем первые из них обычно функционируют преимущественно в полярных растворителях, а вторые —в неполярных, особенно при действии света. Реакции присоединения, индуцируемые свободными радикалами, рассматриваются в гл. И (стр. 288), а эта глава посвящена в основном полярным механизмам. [c.176]

Для ряда реакций изомеризации, полимеризации, присоединения, замещения и разложения, протекающих, как правило, по гетеролитическому механизму, широко применяются галогениды и некоторые другие соли рассматриваемых элементов. Особенно часто используется хлорное железо. Следует отметить, что наряду с этими катализаторами для одних и тех же реакций используются галогениды алюминия, олова, бора, цинка и другие соли, для которых весьма характерна склонность к комплексообразованию. [c.726]

СКИХ реакций могут в значительной степени варьировать в зависимости от природы растворителя. Так, например, скорость образования четвертичной аммониевой соли из амина и алкилгалогеннда может быть в несколько тысяч раз больше в спирте, чем в неполярном растворителе. В некоторых случаях влияние растворителя настолько велико, что его роль может быть сопоставлена с ролью катализатора или антикатализатора. Очень большое влияние растворителя на скорость реакций является одной из характерных особенностей гетеролитических реакций. [c.66]

ГЕТЕРОЛИТИЧЕСКИЕ И ГОМОЛИ-ТИЧЕСКИЕ РЕАКЦИИ — реакции, протекающие с разрывом ковалентной связи, при которой электронная пара, образующая эту связь, целиком или частично остается у одного из атомов (гете-ролитическое расщепление) или разрывается и неспаренные электроны переходят к каждому из атомов (гемолитическое расщепление). Гетеролитическое расщепление энергетически менее выгодно, чем гомолитическое и почти никогда не происходит в газовой фазе. В риство-рах возможны оба типа реакций. В органической химии гетеролитические реакции делят на нуклеофильные и электро-фильные в зависимости от характера разрыва связи С—Я (Я — атом всдоро-да или замещаемая группа) если электронная пара переходит к Я, это называется нуклеофильным замещением, а когда электронная пара переходит к С — электрофильным замещением. Следовательно. нуклеофильные агенты должны иметь неподеленную электронную пару (ионы ОН , С1 , СЫ , аммиак Нз), электрофильные должны иметь вакантную электронную оболочку (галсгены, ионы водорода H-f). Гомолитнческие реакции сопровождаются образованием свободных радикалов или активированных комплексов. Характерной особенностью гемолитических реакций является ускорение их при помощи действия [c.70]

Наличие алкильных заместителей характерно для фенолов, образующихся ацетатным (малонатным) путем. Алкильные группы вводятся в мета-поло-жение к гидроксильным группам при биосинтезе ароматического кольца. С другой стороны, алкильные группы (особенно метильная и изоамильная), находящиеся в орто- и лара-положениях к фенольному гидроксилу, вводятся прямым алкнлировапием по атому углерода, причем для биосинтетических реакций имеются близкие аналоги, осуществленные в лаборатории. Важным требованием является наличие карбониевого иона, который образуется в результате гетеролитического разрыва сильно полярной связи R — X (80). [c.27]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология