Система полярность

Для изображения молекул ПАВ приняты условные обозначения. Прямая или волнистая линия обозначает углеводородный ря.д <ал, а кружок — полярную группу (рнс. 19.6). Благодаря дифильному строению ПАВ их молекулы самопроизвольно образуют ориентированный монослой на поверхности раздела фаз в соответствии с условием уменьшения энергии Гиббса системы полярные группы ( головы ) молекул располагаются в водной (полярной) фазе, а гидрофобные радикалы ( хвосты ) вытесняются из водной среды и переходят в менее полярную фазу, например в воздух (рис. 19.7). Причиной такой ориентации является то, что энергия взаимодействия молекул воды друг с другом больше, чем с гидрофобными частями молекул ПАВ нг0-Н20> [c.309]

Если же сополимеризация осуществляется по ионному механизму, то тип каталитической системы, полярность среды существенно влияют на значения констант сополимеризации, а следовательно, на состав, структуру и свойства образующегося сополимера. Это иллюстрируется рис. 4.2 для уже упоминавшейся смеси мономеров стирола и метилметакрилата, способной сополимеризоваться по трем различным механизмам (радикальному, катионному и анионному). [c.63]

Некоторые причины изменений в распределении растворенных веществ в системе полярных обращенных фаз. [c.512]

Рис. 1.4. Система полярных координат.

С. В. Авакян и П. Ф. Ляшко в 1948 г. предложили применить для ото бражения четверной системы полярные координаты, причем первый компонент отображается фиксированным положением радиуса-вектора, который они называют лучом, второй — расстоянием точки от центра круга. Остальные два компонента, вместе взятые, определяются расчетом, исходя из суммы всех четырех компонентов [1]. [c.34]

О и О ц—центры поперечного сечения подшипника и цапфы х, у — основная система декартовых координат Хо, Уа — вспомогательная система координат, г, ф — система полярных координат [c.26]

В стеклообразном состоянии увеличение концентрации пластификатора в системе полярный полимер — полярный пластификатор может приводить к усилению эффективности межмолекулярного взаимодействия. Из- [c.144]

Приведенные здесь данные позволяют представить себе возможные механизмы взаимодействия полярных и гидрофобных цепей неионогенных ПАВ с оксидными адсорбентами. Но для понимания тех особенностей адсорбции, которые обусловлены сочетанием в одной молекуле неионогенных ПАВ как гидрофобных, так и гидрофильных цепей, необходимо исследование адсорбционных равновесий в системах полярный адсорбент — водный раствор типичных неионогенных ПАВ. Такими поверхностно-активными веществами являются оксиэтилированные яфиры нормальных алифатических спиртов. Адсорбция их из разбавленных водных растворов (при концентрации ниже ККМ,) измерялась на широкопористом силикагеле (КСК) с удельной поверхностью 90 м /г и иа хроматографическом оксиде алюминия с удельной поверхностью 80 м7г и объемом пор 0,295 см /г. Для правильного истолкования результатов измерений адсорбции неионогенных ПАВ на оксиде алюминия необходимо иметь в виду, что не все поры этого адсорбента [c.80]

Если в системе полярных молекул нет, то = О и = 0. Допустим, что полярные молекулы имеются, но находятся в замороженном состоянии, т. е. не могут изменять ориентации, как в стеклах при низких температурах. Другими словами, никакие реакции с участием полярных молекул в системе не идут. При отличном от нуля электрическом моменте такая система неизотропна. Если же в соответствии с принятым выше условием система изотропна, то (М> = М = О, 83 = 800 и Ьа = 0. [c.219]

Как известно, и направлена по касательной окружности радиуса г с центром на оси вращения, т. е. к окружности системы полярных координат. [c.306]

Существует способ градиентной хроматографии для разделения смеси веществ в системах с непрерывно изменяющимися свойствами [305]. В этом способе могут изменяться состав элюирующей системы (полярность, концентрация компонентов, величина pH и др.) [303, 306], состав сорбента [406, 411], его активность [219]. В неорганической ТСХ градиентные способы еще не нашли широкого применения. [c.20]

Повышение концентрации микрообъектов в масле при относительно малых добавках октана, по-видимому, следует объяснить изменением растворимости присутствующих в системе полярных компонентов, например нафтеновых и карбоновых кислот [6], и интенсивным протеканием процессов агрегации с образованием мицелл. [c.167]

Поле напряжений было затем представлено в системе полярных координат с центром в вершине трещины, причем тангенциальное напряжение 60 получали как функцию скорости трещины. Когда трещина была стационарной, максимальная величина 00 совпадала с осью (0 = 0). При увеличении скорости этот максимум расширялся, а затем разделялся на два отдельных максимума, расположенных симметрично относительно оси трещины (рис. 8). Скорость, при которой это происходило, составляла приблизительно [c.147]

Факторами, повышающими электронное смещение и поляризуемость и уменьшающими поэтому величину энергии, требуемую для перехода системы (при освещении) в возбужденное состояние, являются удлинение общей л-электронной цепи и наличие в молекуле на периферии хромофорной системы полярных групп (заместителей), способных смещать электроны. Постоянное, не зависящее от действия света смещение я-электронов (вследствие поляризации) усиливает их делокализацию в основном состоянии. [c.62]

Дашше таблицы показывают, что в результате очистки гексановых экстрактов от жира системой полярный растворитель — вода — неполярный растворитель при использовании диметилформамида в гексан переходит в среднем около 7,6% молочного жира (а= + 0,53, Оо = + 0,19%), а при использовании ацетонитрила— 6,4% жира (0=4 0,62%, Оо = + 0,22%). Следовательно, для практических целей степень перехода жира в конеч- [c.83]

При близких размерах олигомерного блока и одинаковой природе концевых групп наличие в олигомерном блоке группировок, способствующих увеличению жесткости системы (полярных групп и атомов, ароматических фрагментов в гликолях и дикарбоновых кислотах, объемных заместителей и др.), приводит к увеличению прочности, твердости, уменьшению предельных деформаций при разрыве, удельной ударной вязкости и повышению температуры стеклования. [c.88]

Ядерные квадрупольные моменты. Происхождение ядерных квадрупольных моментов можно понять, если предположить, что ядро является несферическим, как-кажется на первый взгляд, а представляет собой заряженный эллипсоид. Благодаря наличию спина ядра, этот эллипсоид может рассматриваться как тело вращения с осью цилиндрической симметрии, расположенной вдоль оси спина. В этом случае, если поместить начало системы полярных координат г, Й, ф в центре ядра и измерять широту 9 от оси спина (которая становится, таким образом, осью г), то все компоненты квадрупольного момента обращаются в нуль, за исключением Qz l, имеющего значение [c.370]

Правила Гофмана и Зайцева, даже в общей форме, применимы только к простым незамещенным насыщенным алкильным группам, составляющим очень небольшую часть групп, влияние которых при элиминировании нас интересует. Они применимы только к этим случаям потому, что алкильные группы занимают уникальное положение среди органических групп, так как сами по себе они лишены тех общих свойств полярности и ненасыщенности, от которых зависят ориентация и скорость отщепления. Эти группы практически неполярны, введение же некоторых полярных групп приводит только к потенциальной полярности. Они не обладают врожденной ненасыщенностью, а имеют только скрытую ненасыщенность, связанную с гиперконъюгацией с ненасыщенными группами. Противоположные правила применимы к алкильным группам потому, что эти группы не имеют свойств, которые бы влияли на систему элиминирования, кроме тех свойств, которые индуцируются в них самой системой. Поэтому их поведение определяется самой системой. Полярность и правило Гофмана будут преобладать, когда концевой группой является ионный центр или очень электроотрицательная группа и когда в переходном состоянии Е2-реакции степень развивающейся ненасыщенности не слишком велика. Гиперконъюгация и правило Зайцева будут преобладать, когда концевая группа менее полярна и когда в переходном состоянии Е2-реакции к отщепляющейся группе переходит значительная доля электрона. Гиперконъюгация и правило Зайцева будут еще больше преобладать, когда перед началом образования продукта реакции к отщепляющейся группе перейдет целый электрон, т. е. при Е1-механизме. [c.561]

Движение материальной точки, притягиваемой к неподвижной точке. Если материальная точка движется под влиянием силы, которая направлена вдоль линии, соединяющей ее и неподвижную точку, то ее движение лучше всего может быть описано при помощи системы полярных координат с началом в точке, из которой исходит действующая сила. Положение точки задается координатами г, О и (О, где г — расстояние до начала координат, а О и щ — обычные полярные углы. Сказанное поясняется рис. 75, где Р изобра-жает положение материальной точки. На этом рисунке т равно ОР, О — угол, образованный линией ОР с полярной осью 00, а ср — угол, образованный линией пересечения плоскости QPO с плоскостью 11 (которая перпендикулярна к полярной оси и пе- [c.438]

Побочные реакции в системах полярный мономер — металлалкил [c.76]

При адсорбции ПАВ на границе раздела твердое тело — раствор так же, как и на границе раствор — газ, наблюдается различная ориентация молекул адсорбата. В системе полярный адсорбент— неполярный растворитель молекулы адсорбата обращены полярной частью ( головой ) к поверхности адсорбента, а неполярная их часть ( хвост ) погружена в растворитель (рис. 10.17, а). В случае системы неполярный адсорбент — полярный растворитель, наоборот, неполярная часть молекулы обращена к поверхности адсорбента, а полярная часть погружена в растворитель (рис. 10.17, б). [c.441]

При больших давлениях энергия активации проницания меняет знак за счет энтальпии сорбции, которая является функцией концентрации растворенного газа [17]. Следует заметить, что система полярного газа SO2 и неполярного полимера ПВТМС характеризуется сравнительно слабым энергетическим взаимодействием и, как следствие, малыми значениями параметров сорбции о и уравнении (3.48) (см. табл. 3.1). При большем сродстве газа и матрицы мембраны, например за счет введения заместителей в полимерную цепь или модификации поверхности полимера, возможно усиление роли сорбции и еше более резкое изменение температурной зависимости проницаемости. [c.91]

ВИЖНОЙ фазы) с поверхности активного носителя даже под действием соединения меньшего молекулярного веса (Сташевский и Янак, 1962). Поэтому случается, что при применении активных твердых носителей вследствие нелинейной изотермы адсорбции время удерживания для системы полярное анализируемое вещество — неполярная неподвижная фаза зависит от размера пробы и остаточная адсорбционная активность тем более проявляется, чем меньше количество неподвижной фазы в меньшей степени это справедливо для углеводородов, взятых в качестве анализируемых веществ, и сильнее проявляется для воды, аминов, спиртов, кетонов и альдегидов (Бене, 1961). [c.79]

Влияние твердой поверхности на эластомеры многообразно. В присутствии диоперсной фазы происходит ориентация цепей каучука в граничном слое, зависящая от диоперсности частиц и их сродства с каучуком [22 70, с. 211 34, с. 153—182]. На поверхности частиц дисперсной фазы происходит сорбция вулканизующих агентов, которая может иметь как физический (адсорбция), так и химический (хемосорбция) характер. Поверхность может оказывать каталитическое действие на реакции компонентов вулканизующей группы друг с другом, с каучуком и с самой поверхностью. Поскольку одновременное проявление нескольких эффектов затрудняет выявление влияния твердой поверхности на процессы вулканизации, представляет интерес исследование модельной системы полярные непредельные соединения — полярные поверхности. Первые удобны, так как плохо растворяются в каучуке, значительно сильнее, чем неполярный каучук, взаимодействуют с полярной поверхностью и претерпевают при вулканизации превращения, механизм которых сравнительно не сложен. Применение полярных поверхностей позволяет не только выделить сорбционное взаимодействие с вулканизующим агентом, но и уменьшить эффекты ориентации каучука у поверхности, не связанные с процессом вулканизации. [c.119]

Показано т-2кже значение концентрации с , отвечающее образованию зацеплений в растворе, хотя эта точка на рис. 8 и 9 не достигается. Система / — полярный полимер в плохом раство-рителе — неполярный полимер в плохом раст-нирлтелг —полярный полимер в хорошем растворителе — неполярный полимера хорв-шем растворителе. [c.232]

Для уменьшения вероятности ошибки и повышения надежности при установлении класса анализируемых веществ целесообразно использовать несколько пар растворителей, существенно отличающихся по своим свойствам (например, полярный и неполярный растворитель). Удерживание используемых растворителей должно быть таким, чтобы при хроматографическом анализе они не перекрывали зоны выхода анализируемых компонентов. Кроме того, растворители не должны содержать примеси, имеющие времена удерживания, близкие к временам удерживания анализируемых компонентов. Целесообразно выбирать в качестве фаз такие растворители, которые элюируются из колонки много раньше или позднее (этот последний вариант предпочтительнее) анализируемых соединений. Следует иметь в виду, что вследствие взаимной растворимости фаз при анализе любой из них будет наблюдаться хроматографическая зона другой фазы. Поэтому анализ одной фазы, как это было предложено в варианте хромато-распределительного метода Берозы и Боумана, в общем случае не облегчает задачу выбора системы полярный растворитель — неполярный растворитель — стационарная жидкая фаза в хроматографической колонке. [c.53]

Исследовано разложение ГПЭБ при катализе серной кйс лотой в системе полярный растворитель — этилбензол в широком интервале изменений концентраций ГПЭБ, РЬОН, Н2304. Выведено кинетическое уравнение, адекватно описывающее эксперимент до полной конверсии ГПЭБ. [c.148]

Теория позволяет рассчитать интеграл кластерообразования, а также размеры кластеров каждого компонента. При рассмотрении связи теории образования кластеров с другими более ранними теориями растворов, например с классической теорией Флори—Хаггинса [3], Зимм и Ландберг отмечают, что наше рассмотрение, интерпретируя экспериментальные результаты на молекулярном уровне, не предполагает замену предыдущих теорий, а является дополнением к ним . Анализ, который будет пердставлен ниже, основан на одновременном использовании этих двух теорий. Сорбция воды неполярными полимерами (полиолефинами, полистиролом) очень низка и адекватно описывается в рамках общепринятой термодинамики растворов (теория Флори — Хаггинса). Для системы полярный полимер— вода возрастание сорбции с увеличением относительной влажности происходит значительно более резко, чем это следует из предсказания теории Флори. Такой эффект не удивителен, так как эта теория основана на предположении статистического распределения компонентов и не учитывает специфического связывания молекул воды полярными группами полимера, а также взаимодействия молекул воды между собой, обусловливающего неравномерное распределение низкомолекуляриого вещества. [c.420]

В нижней части табл. 63 представлены системы, в которых для обмена XXV величина /соом/ рац 1 № 12—16). Небольшая величина обш/А рац может быть результатом одновременно протекающих инверсии и обмена с сохранением конфигурации, а также вклада процесса изоинверсии. В этих случаях величина обм/А рац дает мало информации о преобладающем механизме обмена, если не определены константы скоростей каждой индивидуальной стереоспецифической стадии (см. табл. 61). Можно предположить а priori следуюпщй механизм обращения конфигурации в системе полярный спирт/третичный амин или алкоголят (табл. 63, № 11—17) [1] [c.187]

Крпгичеокое рассмотрение результатов исследований, относящихся к системам полярный мономер — катализатор Циглера — Натта, приведено в обзоре . [c.35]

В работе было высказано предположение о том, что эффект возрастания скорости звука ниже с увеличением концентрации пластификатора имеет общий для многих полимеров характер в случае совместимости системы полярный полимер — полярный пластификатор. Высказанное в работе предположение о том, что этому эффекту должно сопутствовать возрастание прочности с ростом содержания пластификатора для полимеров, на-ходящихся ниже Tg, было подтверждено прямыми экспериментами . Результаты этих экспериментов показаны на рис. 38, из которого видно, что разрушающее напряжение при растяжении Ор, измеренное при температуре стеклования каждой композиции, возрастает с увеличением [c.133]

Щербина Е. И., Гурарий Л. Л., Тененбаум А. Э. Измерение и расчет энтальпий смешения в бинарных и тройных системах полярные растворители— ароматические углеводороды.— Тезисы докл. II Всесоюз. конф. по термодинамике органических соединений. Горький, 1976, с. 43—44. [c.63]

Термодинамическое описание процессов смешения в бинарных и трой-ных системах полярные растворители — ароматические углеводороды.— Тезисы докл. VIII Всесоюз. конф. по калориметрии и химической термодинамике. Иваново, 1979, с. 227. [c.63]

Фундаментальной характеристикой мицеллообразующих мономеров является их дифильность, т.е. присутствие в одной и той же молекуле или ионе полярной и неполярной частей. Свойство дифильноста было удачно охарактеризовано Хартли [32] как "раздвоение личное ти", Хартли рассмотрел применение терминов "ак )ифильность" и "амфипатичность" . В водных системах полярная часть молекулы (головка) гидрофильна, а неполярная (хвост) гидрофобна. [c.13]

Полярность неподвижной фазы. В графике температурной зависимости находит свое отражение полярность неподвижной фазы. Рассмотрим, например, взаимосвязь с системой полярности по Сидорову [3]. По определению относительная полярность (ОП) неподвижной фазы равна нулю в месте пересечения линий вещества с одинаковой температурой кипения и относительная полярность равна 100% в месте пересечения всех членов одного гомологического ряда (рис. 1). Таким образом, максимальное разделение членов гомологического ряда может быть получено на неподвижной фазе, относительная полярность которой равна нулю. При этом получают самый большой AlgFg для соседних членов, самый большой прирост тангенса угла наклона АВтах (рис. 2 и 4). Величина Bmax может быть рассчитана по данным давления насыщенных паров для соседних членов гомологического ряда при температуре Т [c.40]

Другая сила определяется числом и прочностью коагуляционных контактов между частицами полотна. Но во всех ли случаях возникают эти контакты и какова их природа Можно предположить, что в случае лиофильных полимеров наличие в системе жидкости, хорошо взаимодействующей с поверхностью частиц, будет препятствовать непосредственному контакту частиц из-за образования расклинивающих прослоек. Такой системой является система полярная целлюлоза — вода. Для лиофобных полимеров расклинивающее давление жидкости можно рассматривать как отрицательную структуру составляющую, т. е. дополнительный фактор притяжения между частицами [236]. Эффект взаимодействия будет зависеть, во-первых, от типа связи, определяющей коагуляционный контакт (дисперсионные или недисперсионные, например, водородные) во-вторых, от степени молекулярной гладкости поверхности частиц. Как правило, поверхность волокон характеризуется высокой шероховатостью (макрошероховатостью по сравнению с расстояниями, на которых проявляется активное действие межмолекулярных сил). Вследствие этого суммарная площадь контактов в мокром полотне, вероятно, будет пропорциональна удельной поверхности частиц, т. е. будет зависеть от геометрических характеристик частиц. Третьей силой, вносящей свою долю в прочность мокрого полотна, являются силы поверхностного натяжения жидкости, находящейся между частицами. По мнению авторов работы [192], именно силы поверхностного натяжения воды вносят самый существенный вклад в общую прочность мокрого целлюлозосодержащего полотна, и деформация его, вызывающая прирост поверхности, приводит к возникновению возвратной силы, равной произведению прироста площади на поверхностное натяжение. [c.152]

Если растягивающее усилие будет приложено в направлении, не совпадающем с направлением армирования, а под некоторым углом, то прочность будет понижаться тем больше, чем больше будет величина угла, под которым происходит растяжение материала. Зависимость прочности однонаправленных стеклопластиков от направления растяжения может быть схематично показана кривыми, построенными в системе полярных координат (рис. 126). [c.276]

Другими примерами являются восстановление замещенных бензилбро-мидов, для которого график зависимости от а имеет параболическую форму [413], и восстановление бензилхлоридов, для которого величина р , вероятно, положительна, но корреляция очень плохая. Положительная величина ря соответствует нуклеофильному характеру электрода, а плохая корреляция объясняется стабилизирующим влиянием всех заместителей в радикалоподобном переходном состоянии (367). Это стабилизирующее влияние нельзя просто свести к полярному эффекту, поэтому, например, п-метил-тиогруппа очень сильно отклоняется от линейной корреляции. Плохая корреляция подтверждает радикалоподобный механизм восстановления органических галогенидов [414]. Аналогичные плохие корреляции можно ожидать и для других процессов восстановления, протекающих через радикалоподобное переходное состояние, например для восстановления кетонов (368), однако в этих системах полярное влияние заместителей на устойчивость реагента (369) имеет гораздо большее значение и перекрывает меньший эффект заместителей, стабилизирующий радикалы, поэтому получается хорошая корреляция. [c.191]

В системах полярный мономер—полярный растворитель вероятно сосуществование комп.лексов инициатора с тем и другим компонентами реакционной смеси (1, VI) —(1, IX). Соотношение между продуктами первичного взаимодействия при сравнимых концентрациях мономера и растворителя определяется электронодонорными свойствами этих соединений и их пространственным строением. По-видимому, соответствие между инициирующими агентами и растущими цепями в рассматриваемом смысле максимально при использовании растворителей, обладающих повышенной склонностью к комп.лексообразованию и исключающих благодаря этому возникновенпе комп.лексов инициатор—мономер. При сопоставимой активности мономера и растворителя как электронодонорных агентов функцию начальных активных центров лгогут выполнять комп.лексы обоих типов [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология