Гидрофильные молекулы

Эти законы перестают действовать при турбулентном течении. Оба закона применимы для чистых жидкостей, истинных растворов и некоторых коллоидов. В растворах высокомолекулярных веществ обнаруживается аномальная вязкость она очень высока и в противоположность первой группе жидкостей уменьшается с увеличением давления на протекающую жидкость (рис. 99). Большая вязкость этих растворов зависит от степени сродства между молекулами силы сцепления гидрофильных молекул белков и полисахаридов с молекулами воды очень высоки, и вязкость их даже в очень разбавленных растворах также будет высокой. Кроме того, большое значение имеет форма частиц. Если вытянутые частицы располагаются поперек потока, то они оказывают наибольшее сопротивление. При увеличении внешнего давления на жидкость эти частицы ориентируются вдоль потока, в результате вязкость раствора уменьшается. [c.221]

Обогащение осуществляется при прокачивании раствора пробы через капилляр, при этом гидрофильные молекулы пробы адсорбируются в режиме обращенной фазы и могут быть десорбированы после ввода пробы с помощью метанола или ацетонитрила. При этом растворитель может переноситься к стационарной фазе как с помощью давления, так и с помощью ЭОП При этом, однако, важно, чтобы пространство между стационарной фазой и детектором заполнялось разделительным буфером. Преимуществом этого метода является его пригодность для неионной гидрофобной пробы. Эта техника, однако, из-за плохой воспроизводимости, а также из-за высокой стоимости разделительного капилляра мало распространена. Обзор методов снижения порога обнаружения при КЭ за счет концентрирования пробы в режиме реального времени дан в таблице 11. [c.34]

В первом приближении полярность и хроматографическая, подвижность соединений, содержащих, кроме атомов углерода и водорода, только атомы кислорода, определяется соотноще-нием числа атомов углерода и кислорода в молекуле. Чем выше это соотношение, тем более липофильно вещество, и наоборот (см. разд. 3.1.3). Например, у стеарилового спирта (атомарное отношение С/0=18) преобладает липофильный характер. Это соединение совсем не растворяется в воде, но легко растворяется в петролейном эфире. В то же время метиловый спирт (С/0=1) образует две фазы при смешивании с петролейным-эфиром (особенно с его высшими фракциями) и полностью смешивается с водой. Другими примерами подобного рода могут служить гексиловый спирт (С/О = 6) и гексозы (С/0 = 1), Первый плохо растворим в воде, но легко растворяется в липофильных растворителях, а для гексоз справедливо обратное. Следует однако иметь в виду, что не все кислородсодержащие функциональные группы одинаково влияют на полярность, т. е. на гидрофильность. Наиболее гидрофильна гидроксильная группа, за-ней следуют альдегидные и кетонные группы, а далее кислород простых или сложных эфиров. Карбоксильная группа по своей-полярности подобна гидроксильной, однако она несколько менее гидрофильна в кислотных липофильных системах, тогда как в основных растворителях ее вклад в гидрофильность молекулы значительно больше, потому что она переходит в карбоксилат-анион, который, конечно, значительно более полярен. [c.100]

Депрессоры применяют для подавления флотации примесей с целью повышения селективности процесса. В противоположность собирателям депрессоры уменьшают краевой угол, т. е. повышают гидрофильность материала и замедляют или совсем устраняют прилипание его частиц к пузырькам. Депрессор или препятствует сорбции собирателя, вытесняя его с поверхности твердых частиц, или увеличивает гидрофильность поверхности настолько, что действие п дрофобизирующего собирателя становится не эффективным. Например, флотация силикатов подавляется кислотами, ухудшающими сорбцию анионных собирателей в результате вытеснения с поверхности катионов металлов ионами гидроксония НзО . Крахмал, карбоксиметилцеллюлоза и другие высокомолекулярные органические полимеры с множеством полярных групп, удерживающих молекулы воды, сорбируются на твердой поверхности, и ее гидрофильность увеличивается в большей мере, чем гидрофобность от действия собирателя, углеводородные радикалы которого меньше гидрофильных молекул полимера. [c.330]

Сильное взаимодействие между молекулами воды и образование водородных связей приводят к появлению гидрофильного взаимодействия между ионами и гидрофильными молекулами, вследствие чего также наблюдается значительный каталитический эффект. [c.80]

Ярко выраженная гидрофильность молекул углеводов определяется наличием значительного числа ОН-групп, обладающих способностью к образованию водородных связей с молекулами растворителя. Однако расположение ОН-групп характеризуется четко выраженной направленностью. При одном и том же элементном составе молекула каждого моно- или дисахарида, каждого их диастереоизомера образует единственную, только ей присущую пространственную систему активных центров. Вода, как известно, также обладает ярко выраженной структурой. Совершенно очевидно, что, рассматривая взаимодействие молекул углеводов с водой, необходимо учитывать комплементарность геометрии расположения углеводных ОН-групп и структурной матрицы растворителя. В этой связи при рассмотрении гидратации сахаров на первом плане неизменно находятся стереохимические аспекты данной проблемы. [c.78]

В последнее время установлено, что белковый "карман" для гема имеет гидрофобную внутреннюю поверхность. Из-за низкой диэлектрической проницаемости эта поверхность препятствует окислительному переносу единичного электрона на молекулу О2, не допускает к гему полярные и гидрофильные молекулы и, что весьма важно, не допускает (ввиду стерического экранирования) образования мостиковых комплексов гем Ог--гем, в составе которых Ре(П) тотчас окисляется до Ре(Ш) и теряет способность к обратимой фиксации О2. [c.288]

Растворимость и акцепторная сила органических молекул Слабые акцепторы водородных связей взаимодействуют преимущественно со свободными ОН-группами воды. Это можно показать на примере анализа спектров поглощения растворов ЫНз в НгО [37]. Акцепторная сила вещества такая же или более значительная, чем акцепторная сила воды, приводит к разрывам в системе водородных связей чистой воды. Положение гидрофильных молекул в ряду акцепторов водородных связей легко определить в соответствии с правилом Баджера — Бауэра спектроскопически, используя параметр Аг для чистой воды [12,43,44]. Эти измерения позволяют расположить органические соединения в ряд с нарастающими акцепторными свойствами [c.66]

Оксиэтилированные продукты с различной длиной поли-глйколевой цепи, определяющей уровень гидрофильности молекулы. Эти реагенты также обладают значительной поверхностной активностью. Преимуществом их является неионогенный характер, обеспечивающий устойчивость к агрессивным электролитам, в частности к кальций-ионам. В США наибольшее применение имеет DME — оксиэтилированный нонилфенол, содержащий до 30 этиленоксидных групп, стерокс , магкомул , контролсол и т. п. В СССР подобными реагентами является ОП-10, стеарокс-6 и др. [c.369]

Из приведенных данных со всей очевидностью следует действительно сильное, различие неэлектролитов параметр а меняется в пределах от 605 до —400. Совместно с независимыми данными других методов можно утверждать, что, в принципе, а > 0 соответствуют гидрофобным и а<0 —гидрофильным молекулам. Следует однако заметить, что сам подход, связанный с исследованием АО растворов, не несет новой информации по сравнению с температурной зависимостью парциальных мольных объемов. Так, из условия минимума V в соответствии с (III. 12) можно записать [c.59]

Зависимость поверхностной активности эфиров децилового и додецилового спиртов от числа оксиэтиленовых звеньев приведена на рис. 3. Величины Со по мере возрастания п уменьшаются, что, по-видимому, связано с повышением гидрофильности молекул ПАВ. [c.132]

Выделяют две стадии биотрансформации первая фаза — окисление, восстановление или гидролиз, при этом вводятся полярные группы в молекулу ксенобиотика, вторая фаза - конъюгация, происходит ассоциация чужеродного вещества с эндогенными гидрофильными молекула>5[и. [c.397]

Этилсиликат — название смеси, состоящей из мономерного и олигомерного эфиров ортокремниевой кислоты. При диспергировании в воде эти химические соединения подвергаются гидролизу с образованием золя (коллоидного раствора) полимерной кремниевой кислоты. Частицы этого золя своими гидроксильными группами сшивают гидрофильные молекулы поливинилацетата и поливинилового спирта, составляющие полимерную основу поливинилацетатной водоэмульсионной краски, в трехмерную структуру. При этом понижается способность покрытий поглощать воду, разбухать в ней, повышается их прочность. [c.49]

Из эфиров этиленглнколя только метиловый эфир растворяет ацетат целлюлозы, в то время как из эфиров диэтиленгликоля — метиловый и этиловый эфиры. По-видимому, влияние более крупной неполярной углеводородной группы в этиловом эфире диэти-ленгликоля нейтрализуется присутствием второй эфирной группы. Изменение гидрофильности молекулы с увеличением углеводородной составляющей можно показать на следующем примере [c.260]

До последнего времени адсорбция неполярных ПАВ на полярных окисных адсорбентах почти не исследовалась, поэтому сведения о структуре и свойствах адсорбционных слоев неионогенных ПАВ на таких поверхностях очень ограничены. Молекулы многих неионогенных ПАВ содержат гидрофильную полиоксиэти-леновую цепь, соизмеримую по длине с величиной углеводородного радикала. Атомы кислорода в полиоксиэтиленовых цепях могут образовывать водородные связи как с водой, так и с поверхностными функциональными группами полярных адсорбентов, что должно отразиться на условиях адсорбционного равновесия. Непосредственно образование водородной связи между кислородом оксиэтиленовых и оксипропиленовых групп и гидроксильных поверхностных групп силикагеля наблюдалось в работе 26]. По отношению к оксиэтиленовым звеньям свободные колеблющиеся поверхностные гидроксилы являются центрами, обладающими наибольшей энергией адсорбции. При относительном заполнении поверхности силикагеля 0 < 0,5 адсорбционными центрами являются также координационно ненасыщенные атомы 81 и 0" -Установлено, что, если силикагель сорбировал некоторое количество воды, на нем может адсорбироваться большее количество гидрофильных молекул, чем на безводном адсорбенте. По-видимому, адсорбированные молекулы воды сами являются адсорбционными центрами для других полярных молекул [27—31]. Все это заставляет предположить, что при адсорбции полиоксиэтиленовых цепей неионогенных ПАВ на поверхностях, имеющих функциональные группы, способные к образованию водородных связей, полиоксиэтиленовые цепи ориентируются параллельно поверхности раздела фаз. Действительно, было найдено, что при адсорбции полиэтиленгликоля его молекулы ориентированы длинными цепями параллельно поверхности адсорбента 32]. [c.79]

НОЙ степени находиться внутри молекулы, и, следовательно, они будут менее доступны для окружающих молекул растворителя, чем заместители, находящиеся в экваториальных положениях. Если молекулы каким-либо образом зафиксированы в указанной форме, то расположенный аксиально полярный заместитель (или, точнее, аксиальный заместитель, способный к образованию водородного мостика) будет приводить к меньшему повышению гидрофильности молекулы, чем эти же заместители, расположенные экваториально. [c.82]

Перейдем теперь к разделению более сложных полярных молекул на неполярном адсорбенте из полярного элюента. Важной задачей является разделение таких лекарственных препаратов, как сильно действующие сердечные тликозиды, молекулы которых состоят из агликона — стероидной жесткой и обычно более гидрофобной части молекулы с присоединенным к ней лактонным кольцом, и гликона — конформационно подвижной и более гидрофильной сахарной части, связанной со стероидным остовом кислородным мостиком (см. формулу цимарина в разделе 14.7). При применении силикагеля, поверхность которого модифицирована реакцией с дифенилдихлорсиланом (см. рис. 5.7), достигнуто полное разделение восьми сердечных гликозидов (рис. 17.7) из полярного элюента этанол — вода (40 60) в порядке уменьшения полярности гидрофильности ) молекулы первым выходит О-строфантин (5 гидроксильных групп в стероидной части молекулы и 3 гидроксильные группы в моносахариде, всего 8 групп ОН в молекуле) и последним олеандрин (одна гидроксильная группа в стероидной части и одна в моносахариде, всего только 2 группы ОН в молекуле). [c.319]

Анионоактивными (аионными) ПАВ называют вещества, содержащие в молекуле гидрофобную часть и одну или несколько полярных групп и диссоциирующие в водном растворе с образованием отрицательно заряженных длинноцепочечных органических ионов, определяющих их поверхностную активность. Гидрофобная часть обычно представлена предельными, непредельными алифатическими и алкилароматическими цепями. Гидрофильность молекулы обусловлена наличием функциональных групп -СОО(Н, Ме), S020(H, Ме), -50з(Н, Ме). Разнообразие свойств анионных ПАВ объясняется пространственным строением гидрофобной части и наличием промежуточных функциональных групп. Катион в анионных ПАВ может быть не только водородом или металлом, но и органическим основанием. Часто для этих целей применяют ди- и триэтаноламины. [c.10]

Поскольку параметр % отражает главным образом размер молекул сорбатов, его увеличение ведет к увеличению удерживания. В то же время вклад полярных групп в гидрофильность молекул сорбатов также может быть выражен в единицах индекса связуемости. Для этой цели предложен топологический индекс гидрофобности /н [36] [c.83]

Полисахариды, согласно данным Кеннеди, Баркера и Уайта [644], предпочтительно адсорбируются на поверхностях кремнезема, покрытых предварительно полиароматическими молекулами. Кажется удивительным, что углеводородная поверхность должна иметь какое-то особое сродство для подобных, в высокой степени гидрофильных молекул. Кремнеземистые пористые материалы, покрытые адсорбционным слоем 1,3-диаминобен-зола, способны адсорбировать гликоген и разветвленные полисахариды, но не могут адсорбировать нейтральные или заряженные моносахариды. [c.830]

Рассуждая упрощеино, можно сказать, что контакт с молекулами воды гидрофобных атомов или радикалов, к числу которых относятся углеводородные радикалы и атомы серы, <иевыгоден> молекулам воды, которые предпочитают образовывать водородные связи с гидрофильными молекулами или группами. Поэтому термодинамически более выгодно в водном растворе объединение гидрофобных радикалов в кластеры, что сводит к минимуму их ко 1такты с водой. Именно эта тенденция гидрофобных радикалов в водных растворах избегать контактов с молекулами воды и объединяться в гидрофобные 1 ластеры известна под названием <гидрофобные взаимодействия>. Уместно вспомнить, что такие взаимодействия являются движущей силой образования бислойных фосфолипидны.х мембран, описанных в 2.4. [c.75]

Биологическая функция полипренолов состоит в переносе глюкозы и других сахаров через клеточные мембраны. In vivo полипренолы и долихолы находятся в виде пирофосфорных эфиров. Во внеклеточном пространстве они под действием ферментов образуют фосфоэфирную связь с молекулой сахара. Такой пренилированный сахарофосфат легко проходит через клеточную мембрану, а в цитоплазме, гидролизуясь, освобождает углевод, который далее утилизируется клеткой. Сами гидрофильные молекулы сахаров не способны проникнуть сквозь гидрофобную оболочку клетки. [c.262]

Связывание пентапептида мурамовой кислоты с N-ацетилглюкозамином и присоединение пяти остатков глицина происходит на втором этапе синтеза на плазматической мембране. Для осуществления этого этапа гидрофильная молекула должна быть превращена в липофильную, что достигается путем замены УДФ Сд5-полиизо-преноидом - ундекапренилфосфатом (Удп). Это соединение делает [c.19]

Иетод испытан на оксиэтилированных нонилфеноле, лауриловом спирте, олеиновой кислоте и этаноламидах жирных кислот, содержащих от 4 до 110 оксиэтильных групп. Для указанных продуктов оксиэтилирования с содержанием менее 4 оксиэтильных групп ме-тОд не пригоден (из-за падения гидрофильности молекул). В этом случае более пригоден метод жидкостной хроматографии на. порошке целлюлозы (см. разд. П.2.1.З.1.1.). [c.233]

Обратимся теперь к рис. 1П.З, на котором представлены избыточные парциальйые мольные объемы, в функции температуры. Здесь различия во взаимодействиях неэлектролитов с водой проявляются, прежде всего, в знаке производной д)/2°°1дТ)р, поскольку отрицательные значения характерны как для гидрофобных, так и для гидрофильных молекул. Использованные здесь термины следует признать предпочтительными перед любыми, под- [c.56]

Гидрофильность молекулы обусловлена наличием группы СОО, S04, SO3, NH2, КН—СО, СН2СН2ОСН2СН2 и т. д. [c.8]

Величина энергетического барьера зависит от строения молекул ПАВ. При условии большей гидрофильности молекул адсорбционный барвг ер, вероятно, уменьшается, что возможно связано с тем, что гидрофобная часть молекулы, изменение потенциальной энергии которой обеспечивает адсорбцию, оказывается втянутой более глубоко в поверхностный слой и не стремится проникнуть через гидрофильные цепи глицеридных остатков и ориентироваться над границей раздела фаз. Адсорбционное равновесие устанавливается в этом случае значительно быстрее, что характерно в нашей работе для Пг ,Са. Исключительно медленная кинетика формирования адсорбционных слоев в растворах Пг ,С,2 требующая до установления равновесия в ряде случаев десятков часов, мояет быть объяснена как результат влияния энергетического барьера в поверхностном слое раствора, последовательно препятствующего свободному проникновению в него молекул ПАВ. [c.215]

ЦИИ и было известно (на что многие не обращали внимания), что она представляет собой реакцию общего кислотного катализа. В 1961 г. Баннет [31] решил обе эти проблемы. Он показал, что шкалы кислотности, применяемые к равновесию в водных растворах кислот, зависят в большой мере от изменения активности растворителя — воды и, следовательно, от количества связанной воды, включая сольватационную, которое высвобождается или связывается с растворенным веществом в результате переноса протона. Высвобождение связанной воды более благоприятствует течению реакций при высокой кислотности, когда раствор менее богат свободными молекулами растворителя — воды. Шкала ко была построена для выражения равновесия переноса протона от сильно гидрофильных молекул воды к умеренно гидрофильным органическим азотистым основаниям. В этих процессах некоторое количество связанной воды высвобождается, и это служит главной причиной того, почему шкала Ао с ростом кислотности растет более круто, чем шкала [Н+]. Шкала прекрасно отражает равновесный перенос протона к умеренно гидрофильным органическим азотистым и органическим кислородным основаниям. Однако, когда высвобождается слишком большое количество связанной воды, что бывает при переносе протона от воды к гидрофобным углеродным основаниям, тогда функция к становится неприменимой. В этом случае для того, чтобы описать равновесие переноса протона к углероду, нужна функция, более круто растущая, чем функция к . Баннет пришел к заключению, с которым следует согласиться, что функция Гаммета ко иногда все же дает приближенное описание псевдоравповесного частичного переноса протона и связанного с этим переносом частичного высвобождения воды, протекающих при образовании переходного состояния переноса протона к углероду. [c.790]

ВИЯ. Так, например, в процессе хроматографирования органических кислот решающую роль играет физическая адсорбция гидрофобных частей молекул на матрице ионита. Особая природа органических ионов используется в хроматографии в водно-органических растворителях. При проведении такого хроматографирования содержание воды в ионите больше, чем в окружающем растворе, и величина Кри изменяется в сторону, благоприятствующую более гидрофильным молекулам. Водорастворимые неионные органические соединения разделяют на ионитах методом высаливающей хроматографии. Элюент при этом содержит сильный электролит, который вытесняет, например, спирты из водной фазы в ионообменную. Ионизованные соединения можно отделять от неионизованных методами исключения иона или задержки иона. Первый метод основан на дон-нановских взаимодействиях ионов с сильнодиссоциированными ионитами (исключение) и неионных соединений с матрицей ионита. При использовании второго метода применяют специальные иониты (так называемые структуры типа змея в клетке , синтезируемые путем полимеризации акриловой кислоты в матрице сильноосновного анионита), которые удерживают все ионы электролита и исключают неионные вещества. [c.244]

Многие молекулы органических веществ, например жирные и нуклеиновые кислоты, белки, содержат неполярные участки (рис. 23, г), которые не способны взаимодействовать с водой (гидрофобные), и полярные участки, которые стремятся к образованию водных оболочек (гидрофильные). Гидрофильные молекулы в водных растворах образуют структуры, у которых неполярные гидрофобные участки находятся внутри структуры, а гидрофильные расположены на поверхности и взаимодействуют с молекулой воды. Образованные структуры называются мицеллами (рис. 23, д). Мицеллообразование играет большую роль в построении надмолекулярных структур и клеточных мембран. В таких структурах наблюдается высокая подвижность ионов, что обусловливает электровозбудимость мембран. [c.66]

С ростом длины углеводородной цепи в гомологическом ряду ТНС на основе первичных спиртов ККМ снижается. Интересно отметить, что критические концентрации мицеллообразования дне на основе лаурилового спирта и ТНС на основе цетилового спирта оказались равными между собой. Это можно объяснить тем, что разница в гидрофильности молекул ДНС-12 и ТНС-12 с ростом гидрофобного радикала у ТНС постепенно уменьшается и у ТНС-16 исчезает, т. е. ТНС-16 имеет, очевидно, такой же гидрофильно-липофиль-ный баланс, как и ДНС-12. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология