Отклонения от идеальности в неводных растворах

ТЕРМОДИНАМИКА НЕВОДНЫХ РАСТВОРОВ Отклонения от идеальности п неводных растворах [c.28]

Предлагаемый метод, несомненно, приблизит расчетные величины к опытным, однако, вряд ли неучет диссоциации — единственная причина отклонения экспериментальных данных от предельного закона Дебая—Хюккеля. Особенно это касается неводных растворов и растворов тетраалкиламмониевых солей, известных своими заметными отклонениями от идеального поведения. [c.34]

Для неводных систем при повышении температуры уменьшаются отклонения растворов от идеальности и при положительных отклонениях, соответственно, становятся меньше значения 7 . Это положение можно увидеть на нескольких примерах в табл. 1.2. Других комментариев табл. 1.2 не требует. [c.34]

Выбор водного раствора в качестве стандартного обусловлен только наибольшей изученностью водных растворов. Если же учесть специфичность воды как растворителя, то такой выбор представляется не совсем удачным. Тем не менее, поиски иного стандарта среди неводных растворителей вряд ли были бы целесообразны, поскольку, как показывает опыт, в принципе невоз можно подобрать растворитель, который со всеми электролитами давал бы идеальные растворы, либо растворы с одинаковыми отклонениями от идеальности. [c.102]

При тщательном рассмотрении приведенных выше результатов возникает еще один вопрос. Это касается возможности образования химического соединения между особыми участками полииона (в данном случае СОО -группами) и противоионами. Обычно сродство между свободными ионами, такими, как СНдСОО и Ма , очень мало, но тем не менее некоторое сродство имеет место, на что указывает образование ионных пар в неводных растворах, а также отклонения от идеальности у растворов солей при высоких концентрациях. Например, Харнед и Оуен установили, что в водной среде константы равновесия [c.570]

Свойства водных растворов солей, содержащих ион тетраалкиламмония, зависят, в первую очередь, от длины углеводородной цепи алкильного радикала [511]. Поведение солей с тетраметил-и тетраэтиламмониевым катионом аналогично поведению неорганических солей с большим катионом. Но, начиная с пропиламмония и дальше, начинают выявляться аномалии в свойствах, характерные для водных растворов органических электролитов. Например, теплоемкость водных растворов TA положительна и больше по абсолютной величине, чем теплоемкость неводных растворов [70], коэффициенты активности показывают большие отклонения от идеальности [512] и т. д. [c.294]

Ряд исследователей представили информацию о щелочной ошибке стеклянных электродов в неводных средах. Так, Вегман и др. [85] изучали щелочную ошибку в уксусной кислоте. Харлоу [86] исследовал влияние малых количеств иона калия в титранте (0,25 М. гидроксид тетрабутиламмония) на электродную функцию в смеси 80% пиридина и 20% изопропанола и обнаружил уменьшение чувствительности электрода к изменениям кислотности. Величина эффекта изменялась от электрода к электроду и зависела от состава стекла и предварительной его обработки. Систематическое изучение щелочной ошибки стеклянного электрода в изопропаноле проводили Карлберг и Юханссон [87], которые сравнивали поведение стеклянного и водородного электродов в изопропаноле. Ими установлено, что стеклянные электроды, показывающие малую щелочную ошибку в воде, в изопропаноле ведут себя идеально. Двухвалентные ионы вызывают меньшие отклонения потенциала от его идеального значения, чем одновалентные. При перенесении электродов из щелочных в кислотные растворы наблюдается гистерезис, но это явление не отмечается при обратном перенесении. Таким образом, титрование следует проводить от кислотных к щелочным растворам, а не наоборот. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология